Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
Éter TBS do 1-metilcicloexanol com TBSOTf e lutidina
Condições: TBSOTf, 2,6-lutidine, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O OH terciário ataca o silício
O oxigênio da hidroxila do 1-metilcicloexanol ataca o silício do TBSOTf, e o triflato sai. O triflato é um dos melhores grupos abandonadores conhecidos, o que torna o triflato de silila reativo o bastante para sililar esse álcool terciário congestionado; o TBSCl com imidazol é lento demais aqui.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da hidroxila terciária forma a nova ligação O–Si com o silício eletrofílico.
- O par da ligação Si–O sai com o triflato, um ânion muito estável e pouco básico.
A 2,6-lutidina remove o próton
A 2,6-lutidina captura o próton do íon siloxônio, gerando o éter TBS neutro. Suas duas metilas impedem que o nitrogênio ataque o silício, então ela atua apenas como base e simplesmente captura o ácido tríflico.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da lutidina captura o próton O–H do oxigênio carregado positivamente.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio, deixando o éter de silila neutro.
terc-Butildimetil[(1-metilcicloexil)oxi]silano
O álcool terciário agora é um éter TBS que resiste a bases, reagentes de Grignard, oxidantes e hidretos; o fluoreto (TBAF) o remove depois. O subproduto é o triflato de 2,6-lutidínio.
O que você vai praticar
Desenhe a sililação do álcool terciário 1-metilcicloexanol com TBSOTf: a substituição no silício com perda de triflato e, em seguida, a desprotonação pela 2,6-lutidina.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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