Química Orgânica 2 · Efeitos dos substituintes e orientação
Bromação da 4-metilacetanilida em orto ao NHAc
Condições: Br2, AcOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A 4-metilacetanilida ataca o bromo em orto ao NHAc
Os dois grupos orientam para orto/para e a posição para está ocupada, então eles competem. O nitrogênio do acetamido é o doador mais forte, então o par π do anel em orto a ele forma a ligação C–Br e o cátion surge no carbono que carrega o nitrogênio.
As setas curvas
- O par π do anel no carbono em orto ao grupo acetamido forma a nova ligação C–Br.
- O par da ligação Br–Br sai com o átomo de bromo mais distante como Br⁻; o anel é ativado o bastante para dispensar um ácido de Lewis que polarize o halogênio.
O nitrogênio da amida estabiliza o cátion
O par isolado do nitrogênio forma uma ligação C=N⁺ com o carbono catiônico do anel, uma estrutura em que todos os átomos têm octeto. O grupo metila só poderia oferecer hiperconjugação, então a amida controla o sítio da bromação.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma uma ligação π C=N⁺ com o carbono catiônico do anel, gerando a estrutura de imínio.
O íon brometo remove o próton do anel
O brometo remove o próton do carbono sp3 que carrega o bromo. O par C–H refaz a ligação π do anel e o nitrogênio recupera seu par isolado, formando HBr.
As setas curvas
- Um par isolado do brometo captura o próton do carbono sp3 do anel, formando HBr.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π do anel vizinha ao carbono que carrega o substituinte.
- O par π C=N⁺ volta ao nitrogênio como par isolado, regenerando a amida neutra.
N-(2-bromo-4-metilfenil)acetamida
O produto é a N-(2-bromo-4-metilfenil)acetamida, com HBr. O bromo fica em orto ao NHCOCH3 e em meta ao grupo metila.
O que você vai praticar
Desenhe a bromação da 4-metilacetanilida em orto ao grupo acetamido e explique por que a amida vence o grupo metila.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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