Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
Replace an unactivated aryl chloride
Condições: Chlorobenzene with excess NaNH₂ in liquid NH₃. Two amide equivalents are explicit. Use the conventional concerted aryne-forming elimination model, then add amide to the aryne and use the newly formed NH₃ for protonation.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Begin the elimination–addition route
The drawn triple bond represents a strained aryne, not a linear alkyne.
Nota: Remove the drawn hydrogen on the carbon next to the chlorine-bearing carbon.
As setas curvas
- Amide accepts the explicit ortho hydrogen as a proton.
- The C–H pair forms the extra aryne π bond.
- The C–Cl pair leaves with chloride.
Capture the aryne
The other ring π bonds remain intact.
As setas curvas
- The second amide nitrogen forms a C–N bond at an aryne carbon.
- One aryne π pair becomes a lone pair on the adjacent carbon.
Complete the carbon proton transfer
The proton source is the ammonia made in the first step, not an added acid.
Nota: Use the drawn N–H bond of the ammonia molecule to protonate the negatively charged ring carbon.
As setas curvas
- The aryl carbanion accepts a proton from ammonia.
- The ammonia N–H pair returns to nitrogen, regenerating amide.
Aniline, chloride and the remaining base
The installed NH₂ group is neutral; the ortho carbon regains its C–H bond. One amide equivalent has become the amino group, while the other is regenerated. Two sodium ions balance chloride and the remaining amide anion.
O que você vai praticar
Distinguish aryne elimination–addition from nitro-activated addition–elimination and follow the ortho hydrogen.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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