Química Orgânica 2 · Planejamento de transformações aromáticas
N-Ethyl-2,4-dinitroaniline from Sanger's reagent
Condições: NaHCO3, H2O/EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
The amine adds to the halogen-bearing carbon
Ethylamine adds to the fluorine-bearing carbon. This is how Sanger's reagent tags the free N-terminal NH2 of a peptide.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the new C–N bond at the carbon bearing the halogen.
- The ring π pair moves onto the ortho carbon that carries a nitro group.
Delocalize onto the ortho nitro group
The negative charge on the ortho carbon spreads into the adjacent nitro group (the para nitro group stabilizes it the same way). This zwitterionic Meisenheimer complex is the key intermediate.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms C=N to the ortho nitro nitrogen.
- The N=O π pair moves onto oxygen.
Fluoride, the best leaving group?
In SN2 fluoride is a poor leaving group.
Expel fluoride
The nitronate oxygen pushes electrons back into the ring and the halide departs, restoring aromaticity and leaving an N-aryl ammonium ion.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms N=O.
- The C=N π pair returns to the ring toward the ipso carbon.
- The C–F pair leaves as fluoride.
Deprotonate the ammonium nitrogen
Bicarbonate (from NaHCO3) removes the proton from the positively charged nitrogen; the very electron-poor aryl ammonium ion is a strong acid.
As setas curvas
- The base lone pair takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen, giving the neutral aryl amine.
N-Ethyl-2,4-dinitroaniline
The yellow N-(2,4-dinitrophenyl) amine is neutral; fluoride and carbonic acid are the by-products.
O que você vai praticar
Draw the SNAr of 1-fluoro-2,4-dinitrobenzene (Sanger's reagent) with ethylamine and explain why fluoride is the best leaving group here.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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