Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Isopropylmagnesium bromide reduces di-tert-butyl ketone
Condições: iPrMgBr, Et2O; then aq. NH4Cl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
β-Hydride transfer through a six-membered transition state
The tert-butyl groups block the bulky isopropyl carbon from reaching the carbonyl carbon. Instead, with magnesium bonding to the carbonyl oxygen, a hydrogen on the β-carbon of the isopropyl group is delivered to the carbonyl carbon through a six-membered cyclic transition state, and propene is released.
As setas curvas
- The β C–H pair carries a hydride to the carbonyl carbon.
- The C=O π pair forms the O–Mg bond.
- The Mg–C pair becomes the C=C π bond of propene.
Addition or reduction?
Steric hindrance switches the Grignard from nucleophile to hydride donor.
Workup protonates the alkoxide
Aqueous ammonium chloride protonates the magnesium alkoxide; the O–Mg bond breaks and magnesium is released as its salt.
As setas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton from the ammonium ion.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
- The O–Mg pair stays on oxygen and magnesium leaves as its cation.
2,2,4,4-Tetramethylpentan-3-ol
The ketone has been reduced to the secondary alcohol 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol; the isopropyl group left as propene.
O que você vai praticar
Draw the six-membered cyclic transfer of a β-hydrogen from isopropylmagnesium bromide to the carbonyl carbon (releasing propene) and the workup to 2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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