Química Orgânica 2 · Adição a aldeídos e cetonas
Redução MPV: acetofenona a 1-feniletanol
Condições: Al(OiPr)3, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 7 passos escritos
A carbonila se liga ao isopropóxido de alumínio
O oxigênio da carbonila doa um par isolado ao orbital vazio do alumínio do Al(OiPr)3. O novo estereocentro se forma em uma cetona plana atacada por qualquer uma das faces, então o 1-feniletanol é racêmico. Essa ativação por ácido de Lewis deixa o carbono carbonílico pronto para receber um hidreto.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio da carbonila ocupa o orbital de valência vazio do alumínio.
Transferência de hidreto em um anel de seis membros
Um ligante isopropóxido transfere o hidreto do seu carbono central ao carbono carbonílico coordenado por meio de um estado de transição de seis membros do tipo cadeira (Al, O, C, H, C, O). O isopropóxido é oxidado a acetona enquanto o substrato se torna um alcóxido de alumínio; em nenhum momento há hidreto livre em solução.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do isopropóxido forma a nova ligação π C=O da acetona.
- O par ligante C–H migra como hidreto para o carbono carbonílico ativado.
- O par π da C=O vai para o oxigênio ligado ao alumínio, que se torna um alcóxido.
A acetona se desliga do alumínio
A acetona está apenas fracamente ligada, então a ligação Al–O se rompe e seus elétrons voltam para o oxigênio da acetona. O aquecimento destila a acetona volátil, o que desloca esse equilíbrio reversível em direção ao produto reduzido.
As setas curvas
- O par Al–O volta para o oxigênio da acetona quando ela se dissocia.
O 2-propanol se liga ao alumínio
O alumínio volta a ser tricoordenado, então o 2-propanol usado como solvente lhe doa um par isolado do oxigênio. O grande excesso de 2-propanol impulsiona a troca de ligantes que libera o produto.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do 2-propanol ocupa o orbital vazio do alumínio.
Transferência de próton no alumínio
A coordenação ao alumínio torna o O–H do 2-propanol fortemente ácido, e o oxigênio do alcóxido vizinho, no mesmo metal, captura esse próton. O isopropóxido permanece no alumínio enquanto o oxigênio do produto se torna um álcool coordenado.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do alcóxido captura o próton O–H ácido do 2-propanol coordenado.
- O par ligante O–H fica no oxigênio, que se torna um ligante isopropóxido.
O álcool produto se desliga do alumínio
O oxigênio protonado agora é um doador neutro (um álcool), então sua ligação com o alumínio se rompe e os elétrons voltam para o oxigênio. Isso libera o álcool produto e regenera o Al(OiPr)3 para mais um ciclo.
As setas curvas
- O par ligante Al–O volta para o oxigênio do produto, liberando o álcool neutro.
1-feniletanol e acetona
A acetofenona foi reduzida a 1-feniletanol pelo hidreto do 2-propanol, que é oxidado a acetona. O Al(OiPr)3 é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a redução de Meerwein–Ponndorf–Verley da acetofenona: coordenação ao alumínio, transferência de hidreto a partir do isopropóxido e troca de alcóxido com 2-propanol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas