Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
Diels–Alder do ciclopentadieno com DMAD: um norbornadieno
Condições: CH2Cl2, 0 °C → rt
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O ciclopentadieno se adiciona ao alcino
As três setas se movem juntas em um único estado de transição cíclico, então não se formam íons nem intermediários. O ciclopentadieno está travado na forma s-cis e o DMAD é um alcino pobre em elétrons, com um éster em cada carbono, por isso a reação ocorre facilmente entre 0 °C e a temperatura ambiente. Só uma das duas ligações π do alcino é usada, ficando uma C=C entre os carbonos que carregam os ésteres.
As setas curvas
- Um par π do dieno forma a nova ligação σ entre uma extremidade do dieno e um carbono do alcino.
- Um par π do alcino forma a ligação σ entre o outro carbono do alcino e a extremidade distante do dieno, deixando uma C=C.
- O par π restante do dieno se move para dentro e se torna a nova C=C entre os dois carbonos centrais do dieno.
Biciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno-2,3-dicarboxilato de dimetila
O produto é um norbornadieno: o CH2 do ciclopentadieno é a ponte de um carbono, e as duas pontes de dois carbonos têm uma C=C, uma vinda do dieno e outra que sobrou do alcino. Como os carbonos do alcino são lineares, não há isômero endo ou exo a escolher.
O que você vai praticar
Desenhe a reação de Diels–Alder concertada do ciclopenta-1,3-dieno com acetilenodicarboxilato de dimetila e veja por que o alcino deixa uma segunda C=C no diéster norbornadiênico em ponte.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas