Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
Diéster oxanorbornadiênico a partir de furano e DMAD por Diels–Alder
Condições: DMAD, neat, 80 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Furano e DMAD formam duas novas ligações σ de uma só vez
As três setas se movem ao mesmo tempo em um único estado de transição cíclico, então não se forma íon nem intermediário. O furano usa C2 e C5 como extremidades do dieno, e o oxigênio do anel acaba como a ponte de um átomo. Os dois grupos éster tornam o alcino pobre em elétrons, o que faz do DMAD um dienófilo reativo; é preciso aquecer porque o furano abre mão de sua estabilização aromática.
As setas curvas
- Um par π do furano forma a nova ligação σ entre o C2 do furano e um carbono do alcino do DMAD.
- Um dos dois pares π do alcino forma a segunda ligação σ, com o C5 do furano; a outra ligação π permanece como C=C.
- O par π restante do furano se desloca para C3–C4, que se torna a nova C=C do lado oposto do biciclo.
7-Oxabiciclo[2.2.1]hepta-2,5-dieno-2,3-dicarboxilato de dimetila
O produto é um oxanorbornadieno: uma C=C carrega os dois ésteres (o antigo alcino) e a outra vem do C3–C4 do furano. Como o alcino mantém uma ligação π, os dois novos carbonos do anel são sp2 e não há escolha endo/exo. A reação é reversível: sob aquecimento mais forte, o aduto pode sofrer retro-Diels–Alder, voltando a furano e DMAD.
O que você vai praticar
Desenhe a reação de Diels–Alder concertada do furano com acetilenodicarboxilato de dimetila que constrói o dieno bicíclico com ponte de oxigênio.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas