Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
Diels–Alder do 1-metoxibutadieno com acrilato de metila
Condições: toluene, 80 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
O dieno doador se adiciona ao acrilato
O grupo metoxila doa elétrons para o dieno e coloca o maior coeficiente do HOMO no CH2 terminal não substituído, enquanto o éster coloca o maior coeficiente do LUMO no CH2 do acrilato. Esses dois carbonos se ligam, de modo que OMe e CO2Me ficam em carbonos vizinhos do anel (o produto orto). No estado de transição endo, o éster fica sob o dieno, o que o coloca em posição cis em relação ao grupo OMe.
As setas curvas
- O par π do dieno na extremidade não substituída forma a ligação σ com o CH2 do acrilato, o carbono mais eletrofílico do dienófilo.
- O par π do acrilato forma a ligação σ entre o carbono que carrega o éster e a extremidade do dieno que carrega a metoxila.
- O par π restante do dieno se desloca para os carbonos centrais, formando a C=C do anel.
cis-2-Metoxicicloex-3-eno-1-carboxilato de metila
Os grupos éster e metoxila ficam em carbonos sp3 vizinhos, cis entre si devido à aproximação endo. O aduto se forma como racemato, porque as duas faces do dieno são atacadas igualmente.
O que você vai praticar
Desenhe a reação de Diels–Alder concertada do (E)-1-metoxibuta-1,3-dieno com acrilato de metila e explique a regioquímica orto e a relação endo, cis entre OMe e CO2Me.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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