Química Orgânica 2 · Conjugação e cicloadição
Polimerização aniônica do isopreno: iniciação com sec-BuLi
Condições: sec-BuLi, cyclohexane
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O sec-butila se adiciona ao C1 do isopreno
A ligação polar C–Li do sec-butil-lítio entrega o carbânion sec-butila ao C1, o CH2 sem impedimento na extremidade metilada do isopreno. A adição em uma extremidade do dieno gera um ânion alílico, então o par π da C1=C2 vai para o C2 e o lítio fica como Li+.
As setas curvas
- O par da ligação C–Li forma a nova ligação C–C com o CH2 terminal do isopreno.
- O par π da C1=C2 vai para o C2 como par isolado, ao lado da ligação dupla C3=C4.
O ânion alílico é deslocalizado até C4
A carga negativa é compartilhada por C2 e C4 pelo sistema π alílico. A estrutura com a carga no CH2 terminal sem impedimento (C4) é a ponta de cadeia que ataca o próximo isopreno, incorporando unidades 1,4 ao polímero.
As setas curvas
- O par isolado em C2 forma uma ligação π C2=C3.
- O par π da C3=C4 vai para o C4, que passa a carregar a carga.
Ânion 3,5-dimetil-hept-2-en-1-ila (ponta de cadeia viva)
A cadeia iniciada é um sec-butila mais uma unidade de isopreno, terminando em um carbânion alílico com Li+ como contraíon. Pontas de cadeia carbaniônicas não podem se combinar entre si, então a cadeia permanece viva até uma supressão (quench) prótica.
O que você vai praticar
Desenhe a adição do sec-butil-lítio ao C1 do isopreno e, em seguida, a estrutura de ressonância do ânion alílico com a carga em C4, a ponta de cadeia que adiciona o próximo isopreno.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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