Química Orgânica 2 · Éteres e abertura de epóxidos
Compare activation of a tertiary-substituted epoxide
Condições: The depicted 2-methyl-1,2-epoxypropane reacts with methanol and catalytic non-nucleophilic acid. Compare this acid-activated opening with less-hindered attack by methoxide under basic conditions; no numerical ratio is requested.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which acid-opening connectivity and explanation fit this substrate?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta HOCH₂C(OCH₃)(CH₃)₂: methanol attacks the tertiary ring carbon as its C–O bond breaks.
The tertiary site better accommodates developing positive charge in the activated ring; the original oxygen remains on CH₂.
Esta não CH₃OCH₂C(OH)(CH₃)₂ must be the only product because acid never changes site preference.
That connectivity follows less-hindered CH₂ attack. For this tertiary-substituted epoxide, acid activation favors attack at the other site; a base-only rule is insufficient.
Esta não Methanol traps a free tertiary carbocation after the entire ring oxygen is lost.
Attack and cleavage of one C–O bond are coupled. The original oxygen is retained as OH, not expelled from the substrate.
Solução explicada
Protonate the ring oxygen, then couple backside methanol attack at the tertiary carbon to cleavage of its C–O bond. Solvent deprotonation gives the neutral ether/alcohol and regenerates acid. This conclusion is substrate-specific: primary/secondary epoxides can show different acid-opening preferences or mixtures. No R/S outcome is assigned to the carbon bearing two identical methyl groups.
O que você vai praticar
Explain substrate-dependent regioselectivity while retaining the original epoxide oxygen.
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