Química Orgânica 2 · Substituição acílica, aminas e sais de diazônio
Por que a aminação redutiva supera a alquilação no preparo de aminas
Condições: Target: N-benzylmethylamine (PhCH2NHCH3). Route A: methylamine + benzyl bromide. Route B: methylamine + benzaldehyde, NaBH3CN, pH ≈ 6.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Por que a rota B fornece N-benzilmetilamina de forma limpa, enquanto a rota A fornece uma mistura?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta A amina formada na rota A continua nucleofílica e segue reagindo com o brometo de benzila; a rota B forma uma única ligação C–N via um íon imínio que é reduzido uma vez
Correto: a polialquilação é o problema da SN2 com aminas, e a aminação redutiva controla o grau de substituição.
Esta não O brometo de benzila não sofre SN2 porque o carbono benzílico é impedido demais
Haletos benzílicos são excelentes substratos de SN2; o problema é que a reação não para após uma alquilação.
Esta não O NaBH3CN reduz o brometo de benzila a tolueno, que então reage com a metilamina
O tolueno não reage com aminas, e a rota B não usa nenhum haleto de alquila.
Esta não A metilamina é um nucleófilo fraco demais para atacar um haleto de alquila
A metilamina é um bom nucleófilo; ela reage facilmente com o brometo de benzila, assim como cada amina formada em seguida.
Solução explicada
Na rota A, a amina secundária formada é pelo menos tão nucleofílica quanto a metilamina, então compete pelo brometo de benzila e segue até a amina terciária e o sal de amônio quaternário. Na rota B, a amina e o aldeído formam um único íon imínio, que o NaBH3CN reduz à amina secundária; o produto não forma outro íon imínio com o aldeído com a mesma facilidade e não há haleto de alquila presente, então o grau de substituição fica controlado.
O que você vai praticar
Explique por que a aminação redutiva fornece uma amina secundária limpa, enquanto a alquilação direta com um haleto de alquila não fornece.
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