Química Orgânica 2 · Ligações carbono–carbono com organometálicos
Biphenyl by Suzuki coupling
Condições: Pd(PPh3)4 (cat.), Na2CO3, heat
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Oxidative addition
Pd(0) inserts into the aryl C–Br bond in one concerted step, giving an arylpalladium(II) bromide. Aryl bromides cannot do SN2, so the metal is what activates the C–Br bond.
As setas curvas
- A palladium lone pair forms the Pd–C(aryl) bond.
- The breaking C–Br pair forms the Pd–Br bond.
Carbonate activates boron
A carbonate oxygen donates a lone pair to the empty p orbital of boron, forming an anionic boronate. The negative boron makes the B–C bond electron-rich enough to transfer its aryl group.
As setas curvas
- A carbonate lone pair forms the O–B bond.
Transmetalation
The aryl group moves from boron to palladium: the C–B pair forms the C–Pd bond as the Pd–Br pair leaves with bromide.
As setas curvas
- The B–C bond pair forms the new Pd–C bond.
- The Pd–Br pair leaves with bromide.
Role of the base
Neutral phenylboronic acid transmetalates very slowly.
Reductive elimination
The two aryl groups on palladium couple: one Pd–C pair forms the new aryl–aryl bond and the other returns to palladium, regenerating Pd(0).
As setas curvas
- The Pd–C pair forms the new C–C bond between the rings.
- The other Pd–C pair returns to palladium as a lone pair.
Biphenyl
The two rings are joined through the carbons that held bromine and boron, giving biphenyl. Pd(0) is regenerated and re-enters the cycle, so only a catalytic amount is needed.
O que você vai praticar
Draw one Suzuki catalytic cycle: oxidative addition of bromobenzene to Pd(0), boronate formation, transmetalation and reductive elimination to biphenyl.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas