Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Claisen rearrangement of allyl vinyl ether
Condições: Allyl vinyl ether, neat, 180 °C (sealed tube)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
Concerted [3,3] shift
Number the six-atom chain from the vinyl CH2 through oxygen to the alkene CH2 of the allyl group. In a chair-like transition state the bond between the oxygen and the allylic CH2 breaks while a new C–C bond forms between the two chain ends. The vinyl π bond becomes a C=O π bond and the allyl π bond shifts one position.
As setas curvas
- The vinyl π pair moves to the C–O bond, building the aldehyde C=O.
- The breaking O–CH2 σ pair becomes the new C=C π bond of the allyl fragment.
- The allyl π pair forms the new C–C σ bond between the two chain ends.
What drives it?
A strong C=O π bond replaces a C=C π bond, so the rearrangement is substantially exothermic and irreversible.
Pent-4-enal
The γ,δ-unsaturated aldehyde has the C=O at one end and the C=C at the other; the new C–C bond joins the former vinyl CH2 to the former allyl terminus.
O que você vai praticar
Draw the three arrows of the [3,3]-sigmatropic Claisen rearrangement that converts allyl vinyl ether into pent-4-enal.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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