Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
SPAAC da azida de benzila com ciclooctino formando um triazol fundido
Condições: MeCN, 25 °C (no Cu)
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 2 passos escritos
Cicloadição [3+2] concertada
A azida é um 1,3-dipolo: desenhada com a carga negativa no nitrogênio que carrega a benzila, esse nitrogênio e o nitrogênio terminal se ligam ao alcino. O ciclooctino está dobrado cerca de 20° em relação à linearidade em cada carbono sp, então já está parcialmente distorcido em direção ao estado de transição; a energia de tensão liberada reduz a barreira o suficiente para dispensar catalisador de cobre ou aquecimento.
As setas curvas
- Um par isolado do nitrogênio aniônico que carrega a benzila forma a ligação N–C com um carbono do alcino.
- Um par π do alcino forma a ligação C–N entre o outro carbono do alcino e o nitrogênio terminal da azida.
- Um par π da N≡N se torna um par isolado no nitrogênio central, anulando sua carga positiva.
Benziltriazol fundido
O novo 1,2,3-triazol é aromático e está fundido a um anel de cicloocteno, então a tensão do alcino dobrado desaparece. Como o ciclooctino é simétrico, forma-se um único produto, e como nenhum dos parceiros reage com aminas, tióis ou água, a reação é usada para marcar biomoléculas com azida em células vivas.
O que você vai praticar
Desenhe as três setas da cicloadição sem cobre da azida de benzila ao ciclooctino e explique por que a tensão do anel permite que ela ocorra à temperatura ambiente.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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