Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Clorhidrato de bencimidato de etilo por reacción de Pinner
Condiciones: HCl (g), anhydrous Et2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El HCl protona el nitrógeno del nitrilo
Los nitrilos son electrófilos débiles, así que la reacción necesita un ácido fuerte. El HCl seco protona el par solitario del nitrógeno del nitrilo y forma un ion nitrilio cuyo carbono es mucho más electrófilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del nitrilo se enlaza al protón del HCl.
- Los electrones H–Cl se quedan en el cloro y se forma cloruro.
El etanol se adiciona al carbono del nitrilio
El oxígeno del etanol ataca al carbono del nitrilio y uno de los pares π del C≡N se desplaza hacia el nitrógeno. Se obtiene un imidato protonado con un oxígeno cargado positivamente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etanol forma el nuevo enlace O–C con el carbono del nitrilio.
- Uno de los pares π del enlace C≡N⁺ se desplaza hacia el nitrógeno y lo neutraliza.
Un segundo etanol retira el protón del oxonio
El O–H del oxonio es muy ácido. Una segunda molécula de etanol, la base neutra más fuerte presente, retira ese protón y deja el imidato de etilo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del segundo etanol se enlaza al protón del oxonio.
- Los electrones O–H se quedan en el oxígeno tipo éter del imidato.
El nitrógeno del imidato recupera el protón
El nitrógeno del imidato es mucho más básico que el etanol, así que retira el protón del etanol protonado. La sal de iminio que se forma cristaliza en éter como cloruro, y por eso se aísla la sal de Pinner.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del imidato se enlaza al protón del etanol protonado.
- Los electrones O–H regresan al oxígeno y se regenera el etanol.
Clorhidrato de bencimidato de etilo
La sal de Pinner, clorhidrato de bencimidato de etilo, precipita del éter frío. Las condiciones anhidras son importantes: el agua la hidrolizaría a benzoato de etilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción de Pinner del benzonitrilo con etanol y HCl seco: formación del ion nitrilio, adición de etanol y relevo de protones hasta la sal de imidato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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