Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Propanotioato de S-etilo a partir de cloruro de propanoílo
Condiciones: pyridine, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El azufre se adiciona al carbono del acilo
El azufre es grande y polarizable, así que el tiol neutro es un buen nucleófilo incluso sin desprotonarse. Su par solitario ataca al carbono carbonílico del cloruro de propanoílo, muy electrófilo por efecto tanto del oxígeno como del cloro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del azufre del etanotiol forma el nuevo enlace S–C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno, de modo que el carbono conserva su octeto al volverse tetraédrico.
Se expulsa el cloruro
El intermediario tetraédrico lleva un O⁻ y un azufre de sulfonio cargado positivamente. El par solitario del oxígeno regenera el carbonilo y expulsa el cloruro, la base más débil unida a ese carbono.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido regresa para reconstruir el enlace π C=O.
- El par enlazante C–Cl se va con el cloro y se forma ion cloruro.
La piridina toma el protón S–H
El ion acilsulfonio es un ácido fuerte. La piridina, la base de los reactivos, retira su protón y así también capta el HCl que libera la sustitución.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina se enlaza al protón del azufre cargado positivamente.
- El par enlazante S–H se queda en el azufre, que queda neutro en el tioéster.
Propanotioato de S-etilo
Se forma propanotioato de S-etilo junto con cloruro de piridinio. Por su reactividad, un tioéster está entre un anhídrido y un éster, porque el enlace C–S dona poca densidad electrónica al carbonilo.
Qué vas a practicar
Acila el azufre del etanotiol con cloruro de propanoílo por adición–eliminación y luego deja que la piridina tome el protón del sulfonio para obtener propanotioato de S-etilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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