Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Fenilacetonitrilo por deshidratación de 2-fenilacetamida con POCl3
Condiciones: POCl3, pyridine, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno de la amida ataca al fósforo
El oxígeno es el átomo más nucleófilo de una amida, porque el par solitario del nitrógeno le cede densidad electrónica. Ataca al fósforo del POCl3 y el par π del P=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno de la amida forma el nuevo enlace O–P.
- Los electrones π del P=O se desplazan hacia el oxígeno del fosforilo.
Sale un cloruro del fósforo
El oxianión de fósforo regenera el P=O y expulsa un ion cloruro. El oxígeno de la amida forma parte ahora de un éster de diclorofosfato, un excelente grupo saliente.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno regenera el enlace π P=O.
- Se rompe el enlace P–Cl y sale el cloruro.
La piridina retira el primer protón N–H
La piridina retira un protón N–H de la amida O-fosforilada; el par N–H forma el C=N y el par π del C=O⁺ se desplaza hacia el oxígeno. Se obtiene un diclorofosfato de imidoílo neutro.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina se enlaza a un protón N–H.
- Los electrones N–H forman el nuevo enlace π C=N.
- Los electrones π del C=O⁺ se desplazan hacia el oxígeno y lo neutralizan.
Pérdida de diclorofosfato tipo E2
Una segunda piridina retira el último protón N–H mientras se rompe el enlace C–O, de modo que el triple enlace se forma en un solo paso. El diclorofosfato sale con el oxígeno que provenía del carbonilo de la amida.
Las flechas curvas
- El par solitario de la segunda piridina se enlaza al protón N–H restante.
- Los electrones N–H forman el segundo enlace π entre el carbono y el nitrógeno.
- Se rompe el enlace C–O y el diclorofosfato sale con el par.
Fenilacetonitrilo
Se forma fenilacetonitrilo junto con diclorofosfato y dos iones piridinio. En conjunto, la amida primaria perdió una molécula de agua: su oxígeno terminó en el fósforo y sus dos protones N–H en la piridina.
Qué vas a practicar
Deshidrata la 2-fenilacetamida a fenilacetonitrilo con POCl3 y piridina: activa el oxígeno de la amida sobre el fósforo y luego retira los dos protones N–H mientras sale el fosfato.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas