Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Adición aldólica cruzada — hidroximetilación del propanal
Condiciones: Propanal and formaldehyde with catalytic NaOH in water; trace one crossed addition at propanal alpha carbon. Further hydroxymethylation, dehydration and other base-promoted pathways are outside the specified branch. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Mueve los electrones
El protón alfa del dador explícito se elimina en un encuentro reversible catalizado por base.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El carbono del enolato ataca al carbonilo aceptor; el carbonilo dador permanece intacto.
Las flechas curvas
- El nucleófilo usa un par solitario para formar el nuevo enlace sencillo.
- Los electrones π salen del carbono, que así conserva ocho electrones a su alrededor.
Mueve los electrones
El agua conjugada que se retiene protona el alcóxido derivado del aceptor y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Productos
El carbono aceptor conserva sus dos hidrógenos y se convierte en CH₂OH. El dador mantiene el C=O de su aldehído y gana un grupo hidroximetilo en el carbono alfa; el hidrógeno alfa explícito, transportado a través del agua, pasa a ser el hidrógeno del nuevo OH (el oxígeno es el del formaldehído). El C–H alfa del propanal (pKa ≈ 17) es un poco menos ácido que el agua (pKa ≈ 15.7), por lo que el hidróxido solo mantiene una población pequeña de enolato formada de manera reversible (K ≈ 0.05); el formaldehído no tiene hidrógeno alfa y solo puede aceptar.
Qué vas a practicar
Usa el formaldehído como aceptor no enolizable sin alterar el aldehído dador.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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