Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Adición aldólica intramolecular — cierre de una dicetona de seis eslabones
Condiciones: Nonane-2,8-dione with catalytic aqueous hydroxide; remove a hydrogen from an internal alpha carbon to form the six-membered ring by intramolecular aldol addition. Other enolate sites and dehydration are not included in the target. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Mueve los electrones
El protón alfa del dador explícito se elimina en un encuentro reversible catalizado por base.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El carbono del enolato ataca al carbonilo aceptor; el carbonilo dador permanece intacto.
Las flechas curvas
- El nucleófilo usa un par solitario para formar el nuevo enlace sencillo.
- Los electrones π salen del carbono, que así conserva ocho electrones a su alrededor.
Mueve los electrones
El agua conjugada que se retiene protona el alcóxido derivado del aceptor y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Productos
El anillo contiene el carbono alfa del dador, cuatro grupos metileno intermedios y el carbono del carbonilo aceptor. El aceptor se convierte en un alcohol terciario que lleva un metilo, mientras que el carbonilo dador permanece en un grupo acetilo exocíclico; no se afirma nada sobre la estereoquímica relativa.
Qué vas a practicar
Sigue un aceptor cetónico y distingue el cierre de anillo de una adición intermolecular en el sitio terminal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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