Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Aldólica intramolecular: por qué no se forma un anillo de 4 miembros
Condiciones: Heptane-2,6-dione, NaOH, heat; two possible enolates (C1 or C3).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El enolato de C3 podría cerrar un anillo de cuatro miembros. ¿Por qué se observa en cambio el producto con anillo de seis miembros?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El anillo de cuatro miembros está muy tensionado, y los pasos aldólicos reversibles permiten que el sistema llegue al anillo de seis miembros sin tensión
Correcto: control termodinámico gracias a la adición reversible.
Esta no Los hidrógenos de C3 no son lo bastante ácidos para formar un enolato
C3 está en posición α respecto a una cetona y es casi tan ácido como C1.
Esta no Los anillos de cuatro miembros no pueden formarse en medio básico
Sí pueden formarse; simplemente son mucho menos estables y aquí revierten.
Esta no El enolato interno está más sustituido y por eso nunca se forma
Los enolatos sustituidos se forman con facilidad; lo que decide el resultado es la estabilidad del anillo producto.
Solución explicada
Cada paso aldólico es reversible, así que la distribución de productos refleja su estabilidad. Un anillo de cuatro miembros tiene unos 110 kJ/mol de tensión, mientras que uno de seis casi no tiene tensión. Cualquier ciclobutanol que se forme revierte, y el sistema converge al anillo de seis miembros, que se deshidrata irreversiblemente a la enona conjugada.
Qué vas a practicar
Explica por qué las aldólicas intramoleculares dan anillos de cinco y seis miembros.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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