Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Hidrata un alqueno sin un carbocatión libre
Condiciones: Hex-1-ene with Hg(OAc)₂ in water/THF, followed by NaBH₄. Draw the oxymercuration stage only: ionization, mercurinium formation, water attack, and deprotonation. The NaBH₄ demercuration (replacement of HgOAc by H, a radical process) is summarized, not arrow-pushed. OAc = acetate; Ac is drawn as one group. Water is the nucleophile and a second water is the base.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Ioniza el acetato de mercurio
El acetato de mercurio(II) se disocia en parte en el disolvente acuoso o alcohólico. El ⁺HgOAc resultante es el electrófilo que ataca el alqueno.
Las flechas curvas
- El par Hg–O se va con el oxígeno del acetato, dando acetato y el catión ⁺HgOAc.
Forma el ion mercurinio
El alqueno ataca al mercurio y da un ion mercurinio de tres miembros en lugar de un carbocatión abierto, igual que el Br₂ da un ion bromonio. Sin un carbocatión libre no hay reordenamiento de carbocatión. El enlace entre el mercurio y el carbono más sustituido es más largo y más débil porque ese carbono puede sostener mejor la carga positiva.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno aporta uno de los dos enlaces carbono–mercurio.
- El par de electrones dibujado sobre el mercurio aporta el otro enlace; intercambiar la asignación de los dos carbonos da el mismo puente.
El agua abre el puente
El oxígeno del disolvente se enlaza al carbono más sustituido, que soporta más carga positiva en el ion con puente. El ataque desde el lado opuesto al mercurio hace que la adición sea anti; esa relación se pierde después en la desmercuración.
Nota: Usa un oxígeno del disolvente como nucleófilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del agua se enlaza al carbono más sustituido desde la cara opuesta al mercurio.
- El par del enlace C–Hg que se rompe regresa al mercurio, que permanece enlazado al carbono terminal.
Desprotona el ion oxonio
El disolvente elimina el protón y deja un alcohol organomercurial neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario de una segunda molécula de agua acepta un protón del oxígeno positivo.
- El par O–H permanece sobre el oxígeno positivo, que queda neutro.
Hidroxiorganomercurial y luego hexan-2-ol
El oxígeno se enlaza al carbono más sustituido del alqueno y el HgOAc al carbono terminal. En el paso aparte con NaBH₄ (no dibujado), el H reemplaza al HgOAc y da hexan-2-ol: adición neta de H y OH según Markovnikov y sin reordenamiento. El carbono que lleva el alcohol se convierte en estereocentro y el producto es una mezcla racémica.
Qué vas a practicar
Sigue la oximercuración a través de un ion mercurinio con puente y elige el carbono que el agua abre.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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