Química Orgánica 1 · Estereoquímica de las reacciones de alquenos
Encuentra el error: OsO₄ + ciclopenteno “da el diol trans”
Condiciones: OsO4, then aqueous NaHSO3.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Un estudiante escribe: "El ciclopenteno con OsO4 y luego NaHSO3 da trans-ciclopentano-1,2-diol, porque los dos grupos OH se repelen". ¿Qué está mal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El éster de osmato transfiere ambos oxígenos a una misma cara, así que el diol es cis; el diol trans requiere mCPBA y luego H3O⁺
La adición sin a través del éster cíclico fija la geometría cis, y solo la ruta del epóxido da adición anti.
Esta no Nada está mal; el diol trans es más estable, así que es el que se forma
La estabilidad del producto no controla una adición concertada estereoespecífica, y los enlaces del anillo no pueden girar para cambiar de cara.
Esta no El OsO4 no reacciona con el ciclopenteno; rompe el anillo
El OsO4 dihidroxila el alqueno; para romper el anillo se necesita ozono o KMnO4 en caliente.
Esta no El producto es trans, pero solo porque el NaHSO3 invierte un carbono
El NaHSO3 rompe los enlaces O–Os y nunca los enlaces C–O, así que ningún carbono se invierte.
Solución explicada
El OsO4 se adiciona al alqueno en un solo paso concertado y forma un éster de osmato cíclico de cinco miembros, así que ambos enlaces C–O se forman por la misma cara. La hidrólisis con NaHSO3 rompe los enlaces O–Os, no los C–O, así que la relación cis se conserva: el producto es el cis-ciclopentano-1,2-diol. La repulsión entre los grupos OH no puede moverlos una vez formados los enlaces. El diol trans se obtiene por epoxidación con mCPBA seguida de apertura anti con agua catalizada por ácido.
Qué vas a practicar
Diagnostica una afirmación estereoquímica errónea sobre la osmilación de un alqueno cíclico y nombra la ruta que realmente da el diol trans.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas