Estereoquímica de las reacciones de alquenos

Halogenación y adición anti

• Abre un puente de tres miembrosConecta la apertura del puente por el lado opuesto con un dibromuro vecinal trans.
• Adiciona bromo al E-but-2-enoForma un puente de bromonio y ábrelo por el lado opuesto para ver cómo el alqueno E determina la estereoquímica del producto.
• Adiciona bromo al Z-but-2-enoForma un puente de bromonio y ábrelo por el lado opuesto para ver cómo el alqueno Z determina la estereoquímica del producto.
• Adiciona bromo a través de un anillo de cinco miembrosSigue la formación del bromonio y la apertura del puente por el bromuro desde el lado opuesto en el ciclopenteno hasta un dibromuro trans quiral y explica por qué se forma como racemato y no como compuesto meso.
• Dibromuro trans a partir de 1,2-dimetilciclopenteno y Br₂Adiciona bromo en anti al 1,2-dimetilciclopenteno y decide si el dibromuro trans es quiral o meso.
• Dibromuro trans a partir de 1-metilciclopenteno y Br₂Forma el puente de bromo sobre el 1-metilciclopenteno y abre el ion bromonio por su carbono terciario para llegar al dibromuro trans.
• 1,2-Dibromo-1,2-difeniletano racémico a partir de (Z)-estilbenoDemuestra que la adición anti de bromo al (Z)-estilbeno da la pareja quiral de dibromuros (R,R)/(S,S) y no el compuesto meso.
• trans-1,2-Dibromociclohexano a partir de ciclohexeno y Br₂Dibuja el ion bromonio del ciclohexeno y su apertura por el lado opuesto por el bromuro, y explica por qué no se forma cis-1,2-dibromociclohexano.
• trans-1,2-Dibromociclooctano a partir de cicloocteno y Br₂Adiciona bromo al alqueno cíclico cis del cicloocteno y muestra por qué los dos bromos terminan trans en el anillo de ocho miembros.
• (3R*,4S*)-3,4-Dibromoheptano a partir de (E)-hept-3-enoAdiciona bromo en anti al (E)-hept-3-eno y explica por qué el dibromuro eritro es quiral aunque el análogo del E-buteno sea meso.
• Bromación anti del (Z)-hept-3-eno a 3,4-dibromoheptanoAdiciona Br₂ al (Z)-hept-3-eno a través de un ion bromonio y usa la apertura anti para concluir que el dibromuro es la pareja treo racémica, no el meso.
• meso-2,3-Diclorobutano a partir de (E)-but-2-eno y Cl₂Sigue el ion cloronio del (E)-but-2-eno hasta el dicloruro meso y explica por qué la adición anti da un producto aquiral.
• 2,3-Diclorobutano racémico a partir de (Z)-but-2-eno y Cl₂Sigue el ion cloronio del (Z)-but-2-eno hasta la pareja quiral de dicloruros y explica por qué no se forma ningún compuesto meso.
• (1-Bromo-2-yodoetil)benceno a partir de estireno e IBrUsa la polaridad del enlace I–Br y la estabilización bencílica de la carga para ubicar ambos halógenos cuando el monobromuro de yodo se adiciona al estireno.
• 2-Cloro-1-yodo-2-metilpropano a partir de 2-metilpropenoUbica correctamente el yodo y el cloro cuando el monocloruro de yodo se adiciona al 2-metilpropeno a través de un ion yodonio.
• trans-1-Cloro-2-yodociclohexano a partir de ciclohexeno e IClUsa la polaridad del monocloruro de yodo para formar un ion yodonio del ciclohexeno y ábrelo en anti con cloruro.
• 2-Cloro-1-yodopropano a partir de propeno e IClDecide qué extremo del monocloruro de yodo es el electrófilo y por dónde abre el cloruro el ion yodonio del propeno.

Halohidrinas y haloéteres

• Usa un nucleófilo neutroSigue la carga del oxígeno y la estereoquímica anti durante la formación de la halohidrina.
• Completa una clorohidrina anti sobre un anilloConstruye un puente de cloronio y lleva a cabo el ataque del agua neutra seguido de la desprotonación, conservando la geometría trans del anillo.
• Completa un bromoéter anti sobre un anilloConserva la configuración del carbono a través de la captura por el alcohol y la desprotonación del oxígeno en una ruta completa de adición al anillo.
• Bromoéter a partir de 1-metilciclohexeno en etanolAtrapa el ion bromonio del 1-metilciclohexeno con etanol y asigna tanto la regioquímica como la estereoquímica trans del bromoéter.
• 1-Bromo-2-metoxi-2-metilpropano a partir de 2-metilpropenoDeja que el metanol, que es el disolvente, atrape el ion bromonio del 2-metilpropeno en su carbono terciario para formar un bromoéter.
• Bromoéter del estireno con Br₂ en metanolAtrapa el ion bromonio del estireno con metanol en el carbono bencílico y desprotona hasta llegar a (2-bromo-1-metoxietil)benceno.
• 1-Bromo-3,3-dimetilbutan-2-ol a partir de 3,3-dimetilbut-1-enoMuestra por qué la bromohidrina del 3,3-dimetilbut-1-eno se forma sin el desplazamiento de metilo que se observa cuando el mismo alqueno reacciona a través de un carbocatión libre.
• 1-Bromo-2-fenilpropan-2-ol a partir de α-metilestirenoAbre el ion bromonio del α-metilestireno con agua en su carbono bencílico terciario para formar la bromohidrina de Markovnikov.
• trans-2-Bromociclopentan-1-ol a partir de ciclopentenoAtrapa el ion bromonio del ciclopenteno con agua y desprotona el ion oxonio hasta llegar al trans-2-bromociclopentan-1-ol racémico.
• eritro-4-Bromohexan-3-ol a partir de (E)-hex-3-enoSigue la adición anti de Br y OH sobre el (E)-hex-3-eno y asigna la configuración relativa eritro de la bromohidrina.
• Bromohidrina anti del (E)-estilbeno con Br₂ y aguaAbre el ion bromonio del (E)-estilbeno con agua por el lado opuesto y asigna la configuración relativa eritro del 2-bromo-1,2-difeniletan-1-ol.
• 1-(Bromometil)ciclohexan-1-ol a partir de metilenciclohexanoAbre el ion bromonio del metilenciclohexano con agua en el carbono del anillo para obtener la bromohidrina de Markovnikov.
• 1-Clorobutan-2-ol (clorohidrina) a partir de but-1-enoForma el ion cloronio del but-1-eno y deja que el agua lo abra por el carbono secundario para obtener la clorohidrina de Markovnikov.
• Clorohidrina trans a partir de 1-metilciclohexeno y Cl₂/H₂OCombina la regioquímica Markovnikov y la estereoquímica anti en la clorohidrina del 1-metilciclohexeno.
• treo-4-Bromohexan-3-ol a partir de (Z)-hex-3-eno y NBSUsa NBS como fuente de bromo para formar una bromohidrina del (Z)-hex-3-eno y asigna el producto treo de la adición anti.

Epoxidación y apertura de epóxidos

• Forma un epóxido a partir de E-but-2-enoDibuja la transferencia de oxígeno desde un perácido y observa cómo la geometría del alqueno E se conserva en el epóxido.
• Forma un epóxido a partir de Z-but-2-enoDibuja la transferencia de oxígeno desde un perácido y observa cómo la geometría del alqueno Z se conserva en el epóxido.
• Construye un diol a través de un puente de oxígenoCombina la formación sin del epóxido con la apertura ácido-catalizada por el lado opuesto para obtener un diol trans sin omitir las transferencias de protón.
• Cambia el sitio de ataque en condiciones básicasLleva la epoxidación del estireno hasta la apertura con metóxido, eligiendo el carbono atacado y conservando el estereocentro intacto durante la protonación.
• Epoxidar un alqueno trisustituido del anillo con mCPBADibuja la transferencia tipo mariposa de cuatro pares del mCPBA al 1-metilciclohexeno y explica por qué el nuevo estereocentro cuaternario se forma como un epóxido cis fusionado racémico.
• Abrir un epóxido del anillo en su carbono terciario en medio ácidoCombina la activación ácida, el ataque del metanol en el carbono epoxídico más sustituido con inversión y la desprotonación por el disolvente para obtener el alcohol 2-metoxi trans.
• trans-1-Metilciclohexano-1,2-diol a partir del epóxidoDibuja la hidrólisis catalizada por ácido del óxido de 1-metilciclohexeno y explica por qué el agua ataca el carbono terciario por el lado opuesto, dando el diol trans.
• Hexano-3,4-diol racémico a partir de cis-2,3-dietiloxiranoAbre el cis-2,3-dietiloxirano meso en ácido acuoso con inversión en un carbono y demuestra que el diol es la pareja racémica (3R,4R)/(3S,4S).
• trans-Ciclopentano-1,2-diol a partir del óxido de ciclopentenoProtona el óxido de ciclopenteno, ábrelo con un ataque del agua por el lado opuesto y desprotona hasta llegar al trans-ciclopentano-1,2-diol racémico.
• Epóxido de 1,2-dimetilciclohexeno con mCPBADibuja la transferencia de oxígeno en un solo paso (mecanismo de mariposa) desde el mCPBA al 1,2-dimetilciclohexeno y explica por qué el epóxido de fusión cis es un único compuesto meso.
• Epoxidación de 1-metilciclopenteno con mCPBADibuja la transferencia de oxígeno en un solo paso (mecanismo de mariposa) desde el mCPBA al 1-metilciclopenteno y explica por qué la fusión del anillo del epóxido tiene que ser cis.
• Óxido de ciclopenteno a partir de ciclopenteno y mCPBAMueve los cuatro pares de electrones del estado de transición en forma de mariposa para convertir el ciclopenteno en óxido de ciclopenteno, y decide si el epóxido es quiral.
• trans-2-Metil-3-feniloxirano a partir de (E)-1-fenilpropenoDibuja la transferencia concertada de oxígeno desde el mCPBA al (E)-1-fenilpropeno y muestra que la relación trans entre el metilo y el fenilo se conserva en el epóxido.
• trans-2-Metil-3-propiloxirano a partir de (E)-hex-2-enoEpoxida el (E)-hex-2-eno con mCPBA en un solo paso y muestra que los grupos metilo y propilo quedan en trans en el anillo del epóxido.
• Óxido de trans-estilbeno a partir de (E)-estilbeno y mCPBATransfiere oxígeno del mCPBA al (E)-estilbeno en un solo paso y muestra que la relación trans de los fenilos da trans-2,3-difeniloxirano racémico.
• cis-2-Metil-3-propiloxirano a partir de (Z)-hex-2-eno y MMPPUsa el peroxiácido del MMPP para epoxidar el (Z)-hex-2-eno en un solo paso y explica por qué el epóxido cis es quiral y, aun así, racémico.
• meso-Hexano-3,4-diol a partir de trans-2,3-dietiloxirano y NaOHAbre el trans-2,3-dietiloxirano con hidróxido mediante un ataque SN2 por el lado opuesto, protona el alcóxido con agua y muestra que el diol es meso.
• Óxido de cis-estilbeno meso a partir de (Z)-estilbeno y ácido peracéticoDibuja cómo el ácido peracético transfiere un oxígeno al (Z)-estilbeno y determina por qué el cis-2,3-difeniloxirano es un único compuesto meso.

Adiciones sin: hidroboración, OsO₄ y carbenos

• Añade boro e hidrógeno a la vezUsa el enlace B–H y el par π del alqueno para añadir B y H desde la misma cara en un solo paso.
• Incorporar dos oxígenos a una misma cara con OsO₄Dibuja la cicloadición concertada del OsO₄ al cis-but-2-eno, sigue la reducción del osmio y muestra que la incorporación syn a un alqueno Z da meso-butano-2,3-diol.
• Formar diclorocarbeno a partir de cloroformoGenera :CCl₂ a partir del cloroformo por desprotonación y α-eliminación, y describe el par solitario y el orbital vacío del carbono neutro con seis electrones.
• Adición de diclorocarbeno a un alqueno ZDibuja la adición concertada de diclorocarbeno singlete a cis-but-2-eno mediante dos flechas y usa su estereoespecificidad para identificar el cis-ciclopropano meso.
• Sustituye el boro por OH con retenciónLleva un alquilborano desde el 1-metilciclopenteno a través de la adición del hidroperóxido, el desplazamiento 1,2 del grupo alquilo del boro al oxígeno y la hidrólisis del borato, manteniendo el enlace C–O donde estaba el enlace C–B para dar trans-2-metilciclopentanol.
• cis-1,2-Difenilciclopropano a partir de (Z)-estilbeno (Furukawa)Dibuja el carbenoide de Furukawa EtZnCH2I transfiriendo CH2 al (Z)-estilbeno en un solo paso y explica por qué el cis-1,2-difenilciclopropano meso es el único producto.
• cis-1-Metilciclohexano-1,2-diol con KMnO₄ en fríoDihidroxila el 1-metilciclohexeno con KMnO₄ básico en frío y coloca los grupos OH terciario y secundario cis en el anillo.
• cis-Ciclohexano-1,2-diol a partir de ciclohexeno y KMnO₄ en fríoDibuja el éster de manganato cíclico que se forma a partir de ciclohexeno y KMnO₄ básico en frío, y muestra que su hidrólisis deja ambos grupos OH en cis.
• cis-1-Fenilciclohexano-1,2-diol con OsO₄Adiciona OsO₄ al 1-fenilciclohexeno trisustituido y coloca en cis el OH bencílico terciario y el OH secundario del diol racémico.
• Hexano-3,4-diol racémico a partir de (E)-hex-3-eno y OsO₄Dihidroxila el (E)-hex-3-eno con OsO₄ y concluye que la adición sin al alqueno E da el diol racémico (3R,4R)/(3S,4S).
• Hidrobenzoína racémica a partir de (E)-estilbeno y OsO₄Adiciona ambos oxígenos del OsO₄ por una cara del (E)-estilbeno y muestra que la adición sin al alqueno E da (R,R)/(S,S)-hidrobenzoína racémica.
• cis-Cicloheptano-1,2-diol a partir de ciclohepteno con OsO₄/NMOForma el éster de osmato del ciclohepteno con OsO₄ catalítico, libera el cis-cicloheptano-1,2-diol y explica el papel del NMO.
• meso-Hexano-3,4-diol a partir de (Z)-hex-3-eno con OsO₄/NMOUsa OsO₄ catalítico con NMO para dihidroxilar el (Z)-hex-3-eno y muestra que la adición sin da un único diol meso.
• meso-Hidrobenzoína a partir de (Z)-estilbeno con OsO₄/NMOSigue la dihidroxilación sin del (Z)-estilbeno con OsO₄ catalítico/NMO a través del éster de osmato y muestra por qué el diol es un único isómero meso.
• 1-Metilbiciclo[4.1.0]heptano a partir de 1-metilciclohexenoDibuja cómo el carbenoide de Simmons–Smith adiciona CH2 al 1-metilciclohexeno y explica por qué el producto, 1-metilbiciclo[4.1.0]heptano, tiene fusión cis.
• Ciclopropilbenceno a partir de estireno por Simmons–SmithDibuja cómo el carbenoide de Simmons–Smith adiciona CH2 al grupo vinilo del estireno para dar ciclopropilbenceno, y explica por qué el anillo de benceno no reacciona.
• trans-1,2-Dimetilciclopropano a partir de (E)-but-2-enoDibuja cómo el carbenoide de Simmons–Smith adiciona CH2 al (E)-but-2-eno en un solo paso y muestra por qué solo se forma trans-1,2-dimetilciclopropano.
• 1-Etil-1,2-dimetilciclopropano a partir de (Z)-3-metilpent-2-enoAdiciona el carbenoide de Simmons–Smith al alqueno trisustituido (Z)-3-metilpent-2-eno y predice qué diastereómero del 1-etil-1,2-dimetilciclopropano se forma.
• cis-1,2-Dietilciclopropano a partir de (Z)-hex-3-enoDibuja cómo el carbenoide de zinc adiciona CH2 al (Z)-hex-3-eno en un solo paso concertado y explica por qué el producto es el cis-1,2-dietilciclopropano meso.

Formación y ruptura de alquenos

• Crea la geometría del alqueno a partir de un confórmero antiTraduce la alineación anti-periplanar C–H/C–Br indicada a un alqueno E mediante un evento E2 completo.
• Romper un alqueno con ozonoSigue la ozonólisis del 2-metilbut-2-eno a través de la formación del molozónido, la retro-cicloadición al óxido de carbonilo y la recombinación al ozónido, y luego identifica los productos carbonílicos del tratamiento (workup) reductivo.
• Acetona y ácido propanoico a partir de 2-metilpent-2-enoDibuja cómo el permanganato caliente rompe el 2-metilpent-2-eno a través del éster de manganato cíclico y luego oxida el propanal a ácido propanoico, mientras la acetona permanece intacta.
• Ácido propanoico y CO2 a partir de but-1-eno con KMnO4 calienteDibuja cómo el permanganato caliente rompe el but-1-eno y sigue cada fragmento: el carbono interno hasta ácido propanoico y el CH2 terminal hasta dióxido de carbono.
• Ácido benzoico a partir de (E)-estilbeno con KMnO4 calienteDibuja cómo el permanganato caliente rompe el (E)-estilbeno a través del éster de manganato cíclico y oxida ambos fragmentos de benzaldehído a ácido benzoico.
• Octano-2,7-diona a partir de 1,2-dimetilciclohexenoSigue la reacción del ozono con el alqueno tetrasustituido del anillo del 1,2-dimetilciclohexeno y el tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo hasta la dicetona octano-2,7-diona.
• 5-Oxohexanal a partir de 1-metilciclopentenoDibuja cómo el ozono rompe el C=C del anillo del 1-metilciclopenteno y el tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo que da el cetoaldehído 5-oxohexanal.
• Acetona y butanal a partir de 2-metilhex-2-enoSigue la reacción del ozono con el 2-metilhex-2-eno hasta el ozónido y muestra cómo el tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo lo separa en acetona y butanal.
• Succinaldehído a partir de (Z,Z)-cicloocta-1,5-dienoDibuja cómo un exceso de ozono rompe ambos alquenos del (Z,Z)-cicloocta-1,5-dieno con un tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo: primero se abre el anillo y luego la cadena se divide en dos moléculas de succinaldehído.
• Pentanodial a partir de ciclopenteno por ozonólisisDibuja la ozonólisis del ciclopenteno pasando por el molozónido, el óxido de carbonilo y el ozónido, y luego el tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo que abre el anillo hasta pentanodial.
• Dos butanales a partir de (E)-oct-4-eno por ozonólisisDibuja la ozonólisis del (E)-oct-4-eno simétrico con un tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo y muestra por qué se forman dos equivalentes de butanal sea cual sea la geometría del alqueno.
• 3-Acetil-6-oxoheptanal a partir de (R)-limoneno por ozonólisisDibuja cómo un exceso de ozono rompe ambos alquenos del (R)-limoneno, cada uno pasando por molozónido, óxido de carbonilo y ozónido, con un tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo, y sigue el estereocentro que no reacciona.
• Ciclohexanona a partir de metilenciclohexano por ozonólisisDibuja la ozonólisis del metilenciclohexano y el tratamiento (workup) con sulfuro de dimetilo que da ciclohexanona más formaldehído a partir del CH2 exocíclico.

Epoxidation and epoxide opening

• trans-Cyclohexane-1,2-diol from cyclohexene oxideDraw protonation of cyclohexene oxide, backside attack of water on the protonated epoxide, and the final deprotonation that gives trans-cyclohexane-1,2-diol.
• trans-2-Bromocyclohexan-1-ol from cyclohexene oxideDraw HBr protonating cyclohexene oxide and bromide opening the protonated ring from the back side to give trans-2-bromocyclohexan-1-ol.
• Cyclohexene oxide from cyclohexene and mCPBADraw the four-arrow concerted oxygen transfer from mCPBA to cyclohexene and explain why the epoxide is necessarily cis-fused.
• Trans-2,3-dimethyloxirane from (E)-but-2-eneDraw the one-step butterfly transfer of oxygen from mCPBA to (E)-but-2-ene and show that the trans methyl relationship survives in trans-2,3-dimethyloxirane.
• Cis-2,3-dimethyloxirane from (Z)-but-2-eneDraw the one-step butterfly transfer of oxygen from mCPBA to (Z)-but-2-ene and show that the cis methyl relationship survives in cis-2,3-dimethyloxirane.

Halogenation and anti addition

• 1,2-Dibromohexane from hex-1-eneDraw bromonium-ion formation from hex-1-ene and bromide opening it from the back side to give 1,2-dibromohexane.
• trans-1,2-Dibromocyclopentane from cyclopentene and Br₂Bridge cyclopentene with bromine and open the bromonium ion from the opposite face to reach racemic trans-1,2-dibromocyclopentane.
• 2,3-Dibromopentane from (E)-pent-2-ene and Br₂Track how anti addition of Br₂ to (E)-pent-2-ene fixes the relative configuration of 2,3-dibromopentane.
• meso-1,2-Dibromo-1,2-diphenylethane from (E)-stilbeneShow that anti addition of bromine to (E)-stilbene gives the meso dibromide, and why the bridged ion still forms despite two benzylic carbons.
• 1,2-Dibromopropane from propene and Br₂Add Br₂ to propene through a bromonium ion and explain why 1,2-dibromopropane forms as a racemate.
• 2,3-Dibromopentane from (Z)-pent-2-ene and Br₂Track how anti addition of Br₂ to (Z)-pent-2-ene fixes the relative configuration of 2,3-dibromopentane.
• trans-1,2-Dichlorocyclohexane from cyclohexene and Cl₂Draw chloronium-ion formation from cyclohexene and its backside opening by chloride to give racemic trans-1,2-dichlorocyclohexane.

Halohydrins and haloethers

• trans-1-Bromo-2-methoxycyclohexane (bromoether) from cyclohexeneTrap the cyclohexene bromonium ion with methanol instead of bromide and deprotonate the oxonium ion to reach racemic trans-1-bromo-2-methoxycyclohexane.
• trans-2-Bromo-1-methylcyclohexan-1-ol from 1-methylcyclohexeneCombine Markovnikov regiochemistry and anti stereochemistry in the bromohydrin of 1-methylcyclohexene.
• 1-Bromo-2-methylpropan-2-ol (bromohydrin) from 2-methylpropeneExplain why water opens the bromonium ion of 2-methylpropene at the tertiary carbon, giving 1-bromo-2-methylpropan-2-ol.
• trans-2-Bromocyclohexan-1-ol (bromohydrin) from cyclohexeneTrap the cyclohexene bromonium ion with water instead of bromide and deprotonate the oxonium ion to reach racemic trans-2-bromocyclohexan-1-ol.
• 2-Bromo-1-phenylethan-1-ol from styrene with NBS and waterUse NBS as a Br⁺ source to make the styrene bromonium ion and show water opening it at the benzylic carbon.

Syn additions: hydroboration, OsO₄ and carbenes

• cis-1,2-Dimethylcyclohexane from 1,2-dimethylcyclohexeneShow schematically how both hydrogens of H2 are delivered from the catalyst surface to one face of 1,2-dimethylcyclohexene, giving cis-1,2-dimethylcyclohexane.
• trans-2-Methylcyclopentan-1-ol from 1-methylcyclopenteneDraw syn hydroboration of 1-methylcyclopentene, then HOO⁻ addition to boron, the alkyl shift with retention, and release of trans-2-methylcyclopentan-1-ol.
• cis-Cyclopentane-1,2-diol from cyclopentene and cold KMnO₄Draw the cyclic manganate ester from cyclopentene and permanganate and explain why cold, basic conditions give the cis diol rather than cleavage.
• cis-1-Methylcyclopentane-1,2-diol from 1-methylcyclopenteneDraw the concerted [3+2] addition of OsO4 to 1-methylcyclopentene and hydrolysis of the cyclic osmate ester, keeping both C–O bonds to give cis-1-methylcyclopentane-1,2-diol.
• meso-Butane-2,3-diol from (Z)-but-2-ene and OsO₄Follow syn dihydroxylation of (Z)-but-2-ene through the osmate ester and decide whether the diol is meso or racemic.
• cis-Cyclohexane-1,2-diol from cyclohexene and OsO₄Draw the one-step osmate-ester formation from cyclohexene and explain why the diol is cis.
• (2R,3R)-Butane-2,3-diol from (E)-but-2-ene and OsO₄Follow syn dihydroxylation of (E)-but-2-ene through the osmate ester and decide whether the diol is meso or racemic.
• cis-1,2-Dimethylcyclopropane from (Z)-but-2-eneDraw the Simmons–Smith carbenoid adding CH2 to (Z)-but-2-ene in one step and show why only cis-1,2-dimethylcyclopropane forms.
• Bicyclo[4.1.0]heptane from cyclohexeneDraw the one-step butterfly transfer of CH2 from the Simmons–Smith carbenoid ICH2ZnI to cyclohexene, giving cis-fused bicyclo[4.1.0]heptane.

Making and cleaving alkenes

• 6-Oxoheptanal from 1-methylcyclohexeneFollow ozonolysis of 1-methylcyclohexene through molozonide, carbonyl oxide and ozonide, then the dimethyl sulfide workup that opens the ring to the keto aldehyde 6-oxoheptanal.
• Acetone and formaldehyde from 2-methylpropeneFollow ozonolysis of 2-methylpropene through molozonide, carbonyl oxide and ozonide, then the dimethyl sulfide workup that releases acetone and formaldehyde.
• Hexanedial from cyclohexeneFollow ozonolysis of cyclohexene through the molozonide, the tethered carbonyl oxide and the ozonide, then the dimethyl sulfide workup that opens the ring to hexanedial.

Síntesis y ruptura de alquenos

• Acetona y ácido acético a partir de 2-metilbut-2-enoDibuja la ozonólisis del 2-metilbut-2-eno con tratamiento oxidativo con peróxido de hidrógeno y muestra por qué el extremo CH se convierte en ácido acético mientras el otro extremo queda como acetona.
• Ácido adípico a partir de ciclohexeno por ozonólisis oxidativaDibuja el ciclohexeno a través de la formación del ozónido y el tratamiento con peróxido de hidrógeno que convierte ambos antiguos carbonos CH en ácidos carboxílicos, para dar ácido adípico.
• Benzaldehído a partir de estireno: ozonólisis con tratamiento con ZnDibuja la ozonólisis del estireno y el tratamiento con zinc y ácido acético que rompe el ozónido en benzaldehído y formaldehído.
• Butanona y acetaldehído a partir de (Z)-3-metilpent-2-enoDibuja la ozonólisis del (Z)-3-metilpent-2-eno con tratamiento con sulfuro de dimetilo y explica por qué su isómero E daría la misma butanona y el mismo acetaldehído.

Halogenación y adición anti

• Cuenta los productos de la bromaciónDeduce el resultado enantiómero de la adición anti a un alqueno Z.
• Sigue los marcajes de deuterio: Br₂ + (Z)-1,2-dideuterioetenoUsa marcajes de deuterio para revelar la estereoquímica de la adición de bromo a un alqueno simétrico.

Síntesis y ruptura de alquenos

• Ruptura del 2-metilbut-2-eno con KMnO₄ en caliente: nombra los productosPredice los productos de la ruptura oxidativa de un alqueno trisustituido con permanganato ácido en caliente.

Adiciones sin: hidroboración, OsO₄ y carbenos

• Proyección de Fischer del diol de OsO₄ + (E)-but-2-enoPredice qué proyección de Fischer del butano-2,3-diol se forma cuando el OsO₄ se adiciona en sin al (E)-but-2-eno.

Epoxidation and epoxide opening

• Open the epoxide in acidPredict the relative configuration of the diol from acid-catalysed epoxide hydrolysis.

Concept checks

• Spot the anti additionClassify alkene addition reagents as syn or anti additions.

Preguntas de concepto

• ¿Esta proyección de Fischer de la hidrobenzoína es meso?Clasifica una proyección de Fischer de la hidrobenzoína como meso o quiral y relaciónala con el isómero del estilbeno que la forma con OsO₄.

Syn additions: hydroboration, OsO₄ and carbenes

• Meso or racemic diol?Decide whether syn dihydroxylation of (E)-pent-2-ene gives a meso compound or a racemic pair.

Halogenación y adición anti

• Compara experimentos pareados con alquenosRelaciona la estereoespecificidad con la geometría del sustrato.

Síntesis y ruptura de alquenos

• ¿Puede la ozonólisis distinguir el (E)- del (Z)-but-2-eno?Compara los productos de ozonólisis de los dos isómeros del but-2-eno y decide si la reacción puede revelar la geometría del alqueno.

Halogenación y adición anti

• Verifica una respuesta tentadora en potencias de dosAplica la simetría molecular después de una reacción estereoquímica.
• ¿Cuántos estereoisómeros da Br₂ + (E)-hex-3-eno?Cuenta los estereoisómeros que se forman cuando el bromo se adiciona en anti al (E)-hex-3-eno.
• ¿Cuántos estereoisómeros da Br₂ + (Z)-hex-3-eno?Cuenta los estereoisómeros del 3,4-dibromohexano que se forman por adición anti de bromo al (Z)-hex-3-eno.

Adiciones sin: hidroboración, OsO₄ y carbenos

• Cuenta los estereoisómeros del diol: OsO₄ + 1,2-dimetilciclopentenoCuenta los estereoisómeros que se forman cuando el OsO₄ se adiciona en sin al 1,2-dimetilciclopenteno, usando la simetría del diol cis.

Halogenation and anti addition

• How many dibromide stereoisomers?Count the stereoisomers formed when bromine adds anti to cyclohexene.

Comprobaciones de conceptos

• Encuentra la restricción estereoquímica que faltaDiagnostica una afirmación injustificada de adición sin para la adición con carbocatión.

Preguntas de concepto

• Encuentra el error: OsO₄ + ciclopenteno “da el diol trans”Diagnostica una afirmación estereoquímica errónea sobre la osmilación de un alqueno cíclico y nombra la ruta que realmente da el diol trans.

Comprobaciones de conceptos

• Interpreta el dibujo plano de partidaAsigna E/Z antes de predecir los resultados estereoquímicos.

Adiciones sin: hidroboración, OsO₄ y carbenos

• Haz visible la entrega invisible de hidrógenoUsa el marcaje isotópico para observar la adición sin sobre un anillo.

Halogenación y adición anti

• Proyección de Fischer del producto de Br₂ + (E)-but-2-enoRelaciona el producto de la adición anti de bromo al (E)-but-2-eno con su proyección de Fischer.

Epoxidación y apertura de epóxidos

• ¿Adónde va el ¹⁸O cuando el óxido de ciclohexeno se abre en H₂¹⁸O?Sigue un marcaje de ¹⁸O a lo largo de la apertura del óxido de ciclohexeno catalizada por ácido para ubicarlo en el diol trans.

Síntesis y ruptura de alquenos

• ¿Qué alqueno C₇H₁₂ da heptano-2,6-diona por ozonólisis?Razona hacia atrás desde un único producto dicarbonílico de ozonólisis hasta el alqueno cíclico de fórmula C₇H₁₂.

Concept checks

• Which alkene was cleaved?Identify the alkene that gives a keto-aldehyde on reductive ozonolysis.

Adiciones sin: hidroboración, OsO₄ y carbenos

• Elige la configuración relativa del diolElige la dihidroxilación sin en lugar de la apertura del epóxido.
• Planifica la meso-hidrobenzoína a partir de un estilbenoElige todas las combinaciones de alqueno y reactivo que dan meso-hidrobenzoína, haciendo coincidir la adición sin o anti con la geometría del alqueno.

Syn additions: hydroboration, OsO₄ and carbenes

• Make the cis diolChoose a reagent that converts cyclopentene into cis-cyclopentane-1,2-diol.

Epoxidation and epoxide opening

• Make the trans diolChoose a reagent sequence that converts cyclohexene into trans-cyclohexane-1,2-diol.

Comprobaciones de conceptos

• Sabe cuándo falla el razonamiento de caras igualesIdentifica el límite de las predicciones racémicas para reactivos aquirales.

Halohidrinas y haloéteres

• Ordena los pasos de la formación de la bromohidrina del 1-metilciclohexenoOrdena los eventos de la formación de la bromohidrina a partir del 1-metilciclohexeno, desde el acercamiento del bromo hasta el producto trans.

Concept checks

• What makes it stereospecific?Explain why bromination of the but-2-ene isomers is called stereospecific.