Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Diagnostica un bromuro de vinilo equivocado a partir de hex-1-ino y HBr
Condiciones: Hex-1-yne; HBr (1 equiv) in an old bottle of diethyl ether
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Un estudiante quería obtener 2-bromohex-1-eno a partir de hex-1-ino y HBr, pero aisló principalmente 1-bromohex-1-eno. ¿Qué salió mal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Los peróxidos del éter viejo iniciaron una cadena por radicales, así que el Br• se adicionó al carbono terminal
La adición por radicales coloca el bromo en el carbono terminal (anti-Markovnikov); las condiciones sin peróxidos lo corrigen.
Esta no Se usó demasiado HBr, así que el producto Markovnikov se isomerizó
El exceso de HBr se adiciona una segunda vez y da un dibromuro geminal; no desplaza el bromo a C1.
Esta no El catión vinilo se reordenó por un desplazamiento de hidruro
Un desplazamiento de hidruro no colocaría el bromo en el carbono sp² terminal; la ruta catiónica da 2-bromohex-1-eno.
Esta no El HBr siempre se adiciona anti-Markovnikov a los alquinos terminales
Sin peróxidos, el HBr da el bromuro de vinilo Markovnikov a través del catión vinilo secundario.
Solución explicada
La adición iónica de HBr protona el carbono terminal y da el catión vinilo secundario, más estable, así que el bromo termina en C2 (Markovnikov). Un bromo en C1 indica una reacción en cadena por radicales: los peróxidos que se acumulan en el éter viejo generan Br• a partir de HBr, el Br• se adiciona al carbono terminal para dar el radical vinilo secundario, más estable, y ese radical toma un H del HBr. Usar disolvente fresco y libre de peróxidos (o añadir un inhibidor de radicales) restablece el producto Markovnikov.
Qué vas a practicar
Rastrea un bromuro de vinilo anti-Markovnikov hasta una contaminación con peróxidos y una adición de HBr en cadena por radicales.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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