Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
¿Qué intermediario hace que Na/NH₃ dé el alqueno trans?
Condiciones: Internal alkyne; Na, NH₃(l), −78 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
En la reducción de un alquino interno con sodio en amoníaco líquido, ¿qué intermediario determina que el producto sea el alqueno trans (E)?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Un radical vinilo trans y luego un anión vinilo trans, que el amoníaco protona
Estos intermediarios doblados prefieren los sustituyentes alejados, así que la protonación final da el alqueno trans.
Esta no Un carbocatión vinílico atacado por el amoníaco por la cara menos impedida
Las reducciones con metal disuelto aportan electrones; no se forma ningún carbocatión.
Esta no Una especie sin unida a la superficie del metal
Eso describe la hidrogenación de Lindlar, que da el alqueno cis.
Esta no Un ion halonio cíclico abierto por la cara posterior
Los iones halonio aparecen en las adiciones de halógenos; aquí no hay ningún halógeno.
Solución explicada
El sodio cede un electrón y forma un anión radical, que el amoníaco protona para dar un radical vinilo. Tanto el radical vinilo como el anión vinilo que se forma tras una segunda transferencia de electrón se doblan para que los dos grupos alquilo queden lo más alejados posible, en lados opuestos. La protonación de ese anión vinilo trans por NH₃ fija el alqueno E.
Qué vas a practicar
Identifica el radical vinilo trans y el anión vinilo como los intermediarios que fijan la geometría E en la reducción de un alquino con metal disuelto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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