Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
1-Fenilpropino a partir de (E)-1-fenilpropeno con Br₂ y NaNH₂
Condiciones: Br₂, CH₂Cl₂; then NaNH₂ (2 equiv), NH₃(l)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Forma el ion bromonio
El C=C de la cadena lateral del (E)-1-fenilpropeno ataca el bromo, y el bromo más cercano forma un puente entre ambos carbonos mientras sale el bromuro. Los grupos fenilo y metilo siguen en trans en el anillo de bromonio.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno ataca el bromo más cercano.
- Un par solitario de ese bromo se une al carbono bencílico y cierra el puente.
- El par Br–Br sale con el bromo más lejano como bromuro.
El bromuro abre el anillo en el carbono bencílico
El carbono bencílico del anillo soporta más carga positiva, porque el anillo de fenilo la estabiliza, así que el bromuro ataca allí por la cara posterior. La adición anti da (1,2-dibromopropil)benceno como racemato; se dibuja un enantiómero.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une al carbono bencílico, en el lado opuesto al bromo del puente.
- El enlace C–Br bencílico del anillo se rompe y su par regresa al bromo del puente.
La primera E2 quita el hidrógeno bencílico
El hidrógeno bencílico es el C–H más ácido del dibromuro, activado tanto por el anillo como por su bromo. El amiduro lo quita en disposición antiperiplanar respecto al enlace C–Br del carbono que lleva el metilo, lo que da (E)-(1-bromoprop-1-en-1-il)benceno con el fenilo y el metilo en cis.
Las flechas curvas
- Un par solitario del amiduro toma el hidrógeno bencílico.
- El par C–H forma el nuevo enlace π C=C, conjugado con el anillo.
- El bromuro sale del carbono que lleva el metilo, en anti respecto al hidrógeno que se va.
La segunda E2 forma el triple enlace
El hidrógeno vinílico restante está en cis respecto al bromo, así que esta segunda eliminación es más lenta, pero la fuerte base amiduro la fuerza. El nuevo triple enlace queda entre el carbono unido al anillo y el carbono que lleva el metilo, conjugado con el anillo de fenilo.
Las flechas curvas
- El segundo amiduro quita el hidrógeno vinílico contiguo al grupo metilo.
- El par C–H forma el segundo enlace π.
- El bromuro sale del carbono unido al anillo.
1-Fenilpropino
Se pierden dos HBr y se forma 1-fenilpropino. Es un alquino interno sin C–H de alquino ácido, así que bastan dos equivalentes de amiduro, y la conjugación con el anillo favorece que el triple enlace se mantenga en esta posición.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición anti de bromo al (E)-1-fenilpropeno, una E2 que quita el hidrógeno bencílico y una segunda E2 a partir del bromuro vinílico que da 1-fenilpropino.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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