Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Hex-3-ino a partir de (E)-hex-3-eno con Br₂ y luego NaNH₂
Condiciones: Br₂, CH₂Cl₂; then NaNH₂ (2 equiv), NH₃(l)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Forma el ion bromonio
El par π C=C del (E)-hex-3-eno ataca el bromo, y el bromo más cercano forma un puente entre ambos carbonos. Los dos grupos etilo siguen en trans en el anillo de bromonio de tres miembros, y se libera bromuro.
Las flechas curvas
- El par π ataca el bromo más cercano del enlace Br–Br polarizable.
- Un par solitario del mismo bromo se une al segundo carbono del alqueno y cierra el puente.
- El par Br–Br sale con el bromo más lejano como bromuro.
La apertura anti da el dibromuro meso
El bromuro ataca uno de los carbonos del anillo por la cara opuesta al puente e invierte ese carbono. La adición anti a un alqueno trans da el meso-3,4-dibromohexano, aquiral.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une a un carbono del anillo por la cara posterior.
- El enlace C–Br del anillo se rompe y su par regresa al bromo del puente.
La primera E2 da (E)-3-bromohex-3-eno
El amiduro quita el hidrógeno antiperiplanar al enlace C–Br del carbono vecino. En el dibromuro meso, esa disposición coloca los dos grupos etilo en cis en el nuevo alqueno, lo que da (E)-3-bromohex-3-eno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del amiduro toma el hidrógeno que está en disposición antiperiplanar respecto al enlace C–Br del carbono siguiente.
- El par C–H forma el nuevo enlace π C=C.
- El bromuro sale en anti respecto al hidrógeno que se va.
La segunda E2 forma hex-3-ino
El hidrógeno vinílico restante está en cis respecto al bromo, así que esta eliminación no puede ser antiperiplanar y es lenta. Aun así, la base amiduro, muy fuerte, elimina HBr y se forma el triple enlace.
Las flechas curvas
- El segundo ion amiduro quita el último hidrógeno vinílico.
- El par C–H se convierte en el segundo enlace π entre los dos carbonos.
- El bromuro sale del carbono vinílico con el par C–Br.
Hex-3-ino
Se han eliminado dos HBr y se obtiene el alquino interno hex-3-ino. No tiene ningún C–H terminal que desprotonar, así que bastan dos equivalentes de NaNH₂ y no hace falta un tratamiento con agua para liberarlo.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición anti de bromo al (E)-hex-3-eno, que da meso-3,4-dibromohexano, y luego dos eliminaciones E2 con amiduro que pasan por (E)-3-bromohex-3-eno hasta hex-3-ino.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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