Química Orgánica 1 · Transformaciones de alquinos
Difenilacetileno a partir de (E)-estilbeno con Br₂ y luego KOH
Condiciones: Br₂, CH₂Cl₂; then KOH, ethanol, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Forma el ion bromonio
El C=C central del (E)-estilbeno ataca el bromo, y el bromo más cercano forma un puente entre ambos carbonos. Los dos grupos fenilo siguen en trans en el anillo de bromonio; los anillos aromáticos en sí no reaccionan.
Las flechas curvas
- El par π del alqueno ataca el bromo más cercano.
- Un par solitario de ese bromo se une al segundo carbono del alqueno y cierra el anillo.
- El par Br–Br sale con el bromo más lejano como bromuro.
La apertura anti da dibromuro de meso-estilbeno
El bromuro ataca un carbono bencílico del anillo por el lado opuesto al puente. La adición anti al alqueno trans da meso-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, el sólido que cristaliza en la versión de laboratorio docente de esta secuencia.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se une al carbono bencílico por la cara posterior.
- El par C–Br del anillo regresa al bromo del puente.
La primera E2 da (E)-1-bromo-1,2-difenileteno
El hidróxido quita un hidrógeno bencílico antiperiplanar al enlace C–Br del otro carbono. A partir del dibromuro meso, esto deja los dos grupos fenilo en cis, así que se forma (E)-1-bromo-1,2-difenileteno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el hidrógeno bencílico en anti respecto al enlace C–Br vecino.
- El par C–H forma el nuevo enlace π C=C, conjugado con ambos anillos.
- El bromuro sale en anti respecto al hidrógeno que se va.
La segunda eliminación requiere calor
En el bromuro vinílico, el último hidrógeno vinílico está en cis respecto al bromo, así que no es posible una disposición antiperiplanar. Solo el KOH concentrado y caliente (a menudo en etilenglicol) elimina este segundo HBr para formar el triple enlace.
Las flechas curvas
- El segundo hidróxido quita el hidrógeno vinílico restante.
- El par C–H se convierte en el segundo enlace π.
- El bromuro sale del otro carbono vinílico.
Difenilacetileno
La pérdida de dos HBr convierte el dibromuro en difenilacetileno (tolano), con ambos anillos de fenilo conjugados con el C≡C lineal. El agua y dos iones bromuro son los subproductos.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición anti de bromo al (E)-estilbeno, que da dibromuro de meso-estilbeno, y luego dos deshidrobromaciones con hidróxido que pasan por (E)-1-bromo-1,2-difenileteno hasta difenilacetileno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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