Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
N-Bencil-2-metilpropan-1-amina por aminación reductiva
Condiciones: NaBH(OAc)3, DCE
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
La bencilamina se adiciona al aldehído
El nitrógeno de la bencilamina se adiciona al carbono aldehídico del isobutiraldehído y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. Los aldehídos se condensan rápido con las aminas primarias, incluso sin catalizador ácido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace N–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, que pasa a ser un alcóxido.
Una segunda bencilamina extrae un protón N–H
No se indica ningún ácido, así que una segunda molécula de bencilamina (base supuesta) toma un protón del nitrógeno del amonio: es la primera mitad del relevo del nitrógeno al oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario de la segunda bencilamina toma el protón N–H.
- El par del N–H permanece en el nitrógeno.
El bencilamonio protona el alcóxido
El ion bencilamonio cede el protón al alcóxido, lo que da la carbinolamina neutra y devuelve la bencilamina.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del bencilamonio.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como bencilamina.
El nitrógeno expulsa hidróxido
En este medio sin ácido, el par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N y expulsa directamente el hidróxido, lo que da el ion iminio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido extrae el protón N–H
El ion iminio todavía tiene un N–H, y el hidróxido lo extrae, lo que da la imina neutra y agua.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el protón N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y da el C=N neutro.
El triacetoxiborohidruro reduce la imina
El enlace B–H del NaBH(OAc)3 entrega el hidruro al carbono de la imina, que es electrófilo porque el nitrógeno le retira densidad electrónica. El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno y deja un anión de nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H lleva el hidruro al carbono de la imina.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como anión.
El agua protona el nitrógeno
El anión de nitrógeno es una base muy fuerte y toma un protón del agua liberada en la condensación, lo que da la amina secundaria neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
N-Bencil-2-metilpropan-1-amina
Se forma N-bencil-2-metilpropan-1-amina junto con hidróxido y B(OAc)3 (se omite el Na+). La aminación reductiva da limpiamente esta amina secundaria, mientras que alquilar la bencilamina con 1-bromo-2-metilpropano sería lento y conduciría a sobrealquilación.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación de la bencilamina con el isobutiraldehído hasta la imina, la transferencia de hidruro desde NaBH(OAc)3 y la protonación del nitrógeno que dan N-bencil-2-metilpropan-1-amina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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