Química Orgánica 2 · Síntesis y transformación de aminas
Cyclohexylamine by reductive amination
Condiciones: NH3, NH4OAc (pH ~6), NaBH3CN, MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
Ammonia adds to the ketone
The nitrogen lone pair of ammonia attacks the electrophilic carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen.
Las flechas curvas
- The ammonia lone pair forms the C–N bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Ammonia removes an N–H proton
A second ammonia molecule takes a proton from the positive nitrogen, beginning the relay that moves a proton from nitrogen to oxygen.
Las flechas curvas
- Ammonia takes the N–H proton.
- The N–H pair returns to nitrogen.
Ammonium protonates the alkoxide
The ammonium ion gives that proton to the alkoxide oxygen, giving the neutral carbinolamine.
Las flechas curvas
- The alkoxide takes the proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
Ammonium protonates the OH
At pH ~6 the ammonium ion (from NH4OAc) protonates the carbinolamine OH, turning it into a good leaving group.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton from ammonium.
- The N–H pair stays on nitrogen as ammonia.
Nitrogen pushes out water
The nitrogen lone pair forms the C=N π bond and pushes out water from the protonated carbinolamine, giving the iminium ion.
Las flechas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with oxygen as water.
Why NaBH3CN?
The reducing agent must spare the ketone.
Cyanoborohydride delivers hydride
The B–H bond transfers hydride to the iminium carbon and the C=N π pair moves onto nitrogen, giving the amine.
Las flechas curvas
- The B–H pair carries hydride to the iminium carbon.
- The C=N π pair moves onto nitrogen.
Cyclohexylamine
Cyclohexylamine forms; ammonia was used in excess so the primary amine is the main product.
Qué vas a practicar
Draw ammonia adding to cyclohexanone, the proton relay to the carbinolamine, ammonium-assisted loss of water to the iminium ion, and hydride delivery from cyanoborohydride to cyclohexylamine.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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