Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
Redistribución del marcaje 14C de Roberts: del clorobenceno a la anilina
Condiciones: KNH2, NH3(l)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Se forma bencino a partir de la primera molécula
El amiduro, una base muy fuerte, quita un hidrógeno en orto respecto al cloro mientras sale el cloruro. El carbono marcado (el que tenía el cloro) pasa a ser un extremo del triple enlace del bencino.
Las flechas curvas
- El par solitario del amiduro toma el hidrógeno en orto respecto al cloro.
- El par enlazante C–H forma el enlace π adicional en el plano.
- El par enlazante C–Cl sale como cloruro.
Se forma bencino a partir de la segunda molécula
Una segunda molécula de clorobenceno marcado reacciona de la misma manera. Las dos moléculas de bencino son idénticas, cada una con el marcaje en un carbono del arino.
Las flechas curvas
- El amiduro toma el hidrógeno en orto respecto al cloro de la segunda molécula.
- El par enlazante C–H forma el enlace π del arino.
- El par enlazante C–Cl sale como cloruro.
El amiduro se adiciona en el carbono marcado
El bencino es simétrico salvo por el isótopo, así que el amiduro se adiciona a cualquiera de los dos carbonos del arino con la misma velocidad. Aquí el amiduro se une al carbono marcado: la vía ipso.
Las flechas curvas
- El par solitario del amiduro se une al carbono del arino marcado con 14C.
- El par π en el plano pasa al carbono vecino no marcado como anión arilo.
El amiduro se adiciona en el carbono no marcado
En el otro bencino, el amiduro se adiciona al carbono no marcado: la vía orto. Como ambas vías tienen la misma velocidad, Roberts encontró el marcaje repartido aproximadamente 1:1 entre los carbonos ipso y orto.
Las flechas curvas
- El par solitario del amiduro se une al carbono del arino no marcado.
- El par π en el plano pasa al carbono marcado como anión arilo.
El amoníaco protona el primer anión arilo
El anión arilo es mucho más básico que el amiduro, así que el amoníaco lo protona. Así se obtiene anilina con el marcaje en el carbono que lleva el nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del anión arilo toma un protón del amoníaco.
- El par enlazante N–H se queda en el nitrógeno como amiduro.
El amoníaco protona el segundo anión arilo
El amoníaco protona el segundo anión arilo en el carbono marcado. Así se obtiene anilina con el marcaje en orto respecto al grupo amino.
Las flechas curvas
- El anión arilo marcado toma un protón del amoníaco.
- El par enlazante N–H se queda en el nitrógeno.
[1-14C]Anilina y [2-14C]anilina
Aproximadamente la mitad de la anilina lleva el marcaje en C1 y la otra mitad en C2. Una sustitución directa SNAr o SN1 lo habría colocado solo en C1, así que el resultado apunta al intermediario simétrico de bencino.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo el [1-14C]clorobenceno y el KNH2 dan tanto [1-14C]anilina como [2-14C]anilina a través del bencino, y muestra por qué el marcaje termina por igual en los carbonos ipso y orto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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