Química Orgánica 2 · Planificación de transformaciones aromáticas
2-(Dimetilamino)pirimidina a partir de 2-cloropirimidina por SNAr
Condiciones: Me2NH (2 equiv), EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La dimetilamina se adiciona a C2
El C2 de la pirimidina está entre dos nitrógenos electronegativos del anillo, así que es muy pobre en electrones y no necesita un grupo nitro para la SNAr. El par solitario de la amina ataca C2 y el par π del C=N se desplaza a un nitrógeno del anillo, que soporta bien la carga negativa.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la dimetilamina forma el nuevo enlace C–N en C2.
- El par π del C=N se desplaza al nitrógeno del anillo y deja un nitrógeno aniónico junto al nuevo carbono sp3.
Sale el cloruro y el anillo se rearomatiza
El par solitario del nitrógeno del anillo regresa para volver a formar el enlace C=N y el cloruro se expulsa desde C2. Se recupera la aromaticidad y se obtiene el ion N-pirimidinildimetilamonio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del anillo vuelve a formar el enlace π C=N.
- El par de enlace C–Cl sale con el cloro como cloruro.
Una segunda dimetilamina retira el protón N–H
El nitrógeno de amonio unido al anillo pobre en electrones es ácido, y el segundo equivalente de dimetilamina es la base más fuerte presente. Al retirar el protón se obtienen el producto neutro y cloruro de dimetilamonio.
Las flechas curvas
- El par solitario de la segunda dimetilamina toma el protón N–H.
- El par de enlace N–H se queda en el nitrógeno y se obtiene la amina terciaria neutra.
N,N-Dimetilpirimidin-2-amina
El grupo dimetilamino ha sustituido al cloro en C2; el cloruro de dimetilamonio es el subproducto.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la dimetilamina desplaza el cloruro de la 2-cloropirimidina: adición en C2 con la carga en un nitrógeno del anillo, pérdida del cloruro y desprotonación por una segunda molécula de dimetilamina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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