Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Reordenamiento pinacolínico del 1,1'-biciclopentil-1,1'-diol
Condiciones: H2SO4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonar uno de los grupos hidroxilo
El ácido sulfúrico protona uno de los dos OH terciarios. Las dos mitades del diol son idénticas, así que cualquiera de ellas puede reaccionar.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón ácido del ácido sulfúrico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y deja bisulfato.
Sale el agua
La pérdida de agua da un catión ciclopentilo terciario justo al lado del carbono que todavía lleva un OH. Ese carbono vecino tiene dos enlaces C–C del anillo que pueden migrar.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como molécula de agua neutra.
Migra un enlace del anillo y se forma C=O⁺
Un enlace C–C del anillo del carbinol se desplaza al carbono catiónico mientras el oxígeno del hidroxilo empuja un par solitario. El anillo del carbinol crece de cinco a seis miembros alrededor del antiguo carbono catiónico, que pasa a ser un centro espiro, y la carga termina en el oxígeno, con todos los átomos con su octeto completo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–C del anillo lleva su carbono CH2 al catión y agranda ese anillo en un átomo.
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el enlace π C=O mientras sale el enlace del anillo, y se obtiene la cetona protonada.
Desprotonar el carbonilo
El bisulfato quita el protón de la cetona protonada. Se forma la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del bisulfato toma el protón del O–H.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del carbonilo.
Espiro[4.5]decan-6-ona
Un ciclopentano y una ciclohexanona comparten un carbono espiro, y la cetona está justo a su lado. Las únicas otras especies son ácido sulfúrico y agua.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento pinacolínico del 1,1'-biciclopentil-1,1'-diol: protonación, pérdida de agua, migración de un enlace del anillo que lo expande a seis miembros y desprotonación hasta espiro[4.5]decan-6-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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