Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Reordenamiento pinacolínico del 2,3-difenilbutano-2,3-diol
Condiciones: H2SO4
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonar uno de los grupos hidroxilo
El ácido sulfúrico protona uno de los OH. Los dos carbonos carbinólicos son idénticos, cada uno con un metilo y un fenilo, así que cualquiera de los OH puede reaccionar.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón ácido del ácido sulfúrico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y deja bisulfato.
Sale el agua y se forma un catión bencílico
El agua se va y deja un catión terciario que además es bencílico. El anillo de fenilo deslocaliza la carga positiva, lo que facilita esta ionización.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como molécula de agua neutra.
Migra el fenilo y se forma C=O⁺
El carbono carbinólico vecino lleva un metilo y un fenilo, y migra el fenilo porque sus electrones π estabilizan el estado de transición puenteado. Mientras se desplaza, el oxígeno del hidroxilo forma un enlace π C=O y se obtiene una cetona protonada con todos los octetos completos.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–fenilo lleva el anillo de fenilo al carbono catiónico.
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el enlace π C=O mientras sale el fenilo.
Desprotonar el carbonilo
El bisulfato quita el protón de la cetona protonada. Se forma la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del bisulfato toma el protón del O–H.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del carbonilo.
3,3-Difenilbutan-2-ona
Los dos anillos de fenilo están ahora en el mismo carbono, junto a una metilcetona. Si hubiera migrado el metilo se habría obtenido una fenilcetona; es minoritaria porque el fenilo migra más rápido.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento pinacolínico del 2,3-difenilbutano-2,3-diol: protonación, pérdida de agua hasta el catión bencílico, migración de fenilo hasta la cetona protonada y desprotonación hasta 3,3-difenilbutan-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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