Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Benzopinacol a benzopinacolona: reordenamiento pinacolínico
Condiciones: H2SO4, CH3CO2H, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonar uno de los grupos hidroxilo
Una cantidad catalítica de ácido sulfúrico en ácido acético protona uno de los OH. Ambos carbonos carbinólicos llevan dos anillos de fenilo, así que cualquiera de los OH puede reaccionar.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón ácido del ácido sulfúrico.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y deja bisulfato.
Sale el agua y se forma un catión difenílico
El agua se va y deja un catión terciario cuya carga se reparte en dos anillos de fenilo. Este catión doblemente bencílico se forma con facilidad al calentar.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como molécula de agua neutra.
Migra el fenilo y se forma C=O⁺
Todos los grupos del carbono carbinólico vecino son fenilos, así que un fenilo migra con su par de enlace hacia el catión. Al mismo tiempo, el oxígeno del hidroxilo forma un enlace π C=O y convierte el catión en una cetona protonada.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–fenilo lleva el anillo de fenilo al carbono catiónico.
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo forma el enlace π C=O mientras sale el fenilo.
Desprotonar el carbonilo
El bisulfato quita el protón de la cetona protonada. Se forma la cetona neutra y se regenera el ácido sulfúrico, el catalizador.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del bisulfato toma el protón del O–H.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del carbonilo.
Benzopinacolona
Tres anillos de fenilo comparten ahora un carbono contiguo a un grupo benzoílo: se obtiene 2,2,2-trifenilacetofenona. El agua es el único subproducto y el ácido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento catalizado por ácido del benzopinacol: protonación, pérdida de agua hasta el catión difenílico, migración de fenilo hasta la cetona protonada y desprotonación hasta benzopinacolona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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