Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Degradación de Wohl: de D-gluconitrilo a D-arabinosa
Condiciones: NaOMe, CH3OH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El metóxido desprotona el OH de la cianohidrina
El metóxido quita el protón del hidroxilo del carbono que lleva el nitrilo. Ese OH es el más ácido de la molécula porque el nitrilo, atractor de electrones, estabiliza su alcóxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del metóxido toma el protón del hidroxilo.
- El par del O–H se queda en el oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El alcóxido expulsa cianuro
El par solitario del alcóxido vuelve a formar un enlace C=O y expulsa cianuro, justo lo contrario de la formación de la cianohidrina. Aquí el cianuro es un grupo saliente suficientemente bueno porque al mismo tiempo se forma un carbonilo estable.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido forma el nuevo enlace π C=O.
- El par del enlace C–CN sale con el carbono del nitrilo como cianuro.
D-arabinosa
El antiguo C2 del gluconitrilo es ahora el carbono del aldehído y el antiguo C1 ha salido como cianuro, así que la aldosa tiene un carbono menos. Los estereocentros restantes no se modifican, por eso la D-glucosa se degrada a D-arabinosa; la degradación de Wohl es la inversa de la síntesis de Kiliani–Fischer.
Qué vas a practicar
Dibuja la reacción retro-cianohidrina promovida por metóxido, en la que el D-gluconitrilo pierde cianuro para dar D-arabinosa.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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