Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
(E)-Pent-3-en-2-ol a partir de MeMgBr y crotonaldehído
Condiciones: Et2O; then aq. NH4Cl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El metilo se adiciona al carbono del aldehído
El crotonaldehído es un aldehído α,β-insaturado, así que podría aceptar el nucleófilo en el carbono carbonílico o en el carbono β. Con un reactivo de Grignard duro gana el carbono aldehídico, poco impedido y muy electrofílico, de modo que el par del enlace C–Mg se adiciona allí (adición 1,2) y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Mg forma el nuevo enlace C–C entre el grupo metilo y el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da el alcóxido de magnesio; el C=C E no se toca.
Qué le pasa al C=C
La adición directa deja el alqueno en su lugar.
El amonio protona el alcóxido
En el tratamiento con NH4Cl, el ion amonio protona el oxígeno del alcóxido. El ácido suave evita que el alcohol alílico secundario se ionice.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del amonio.
- El par del enlace N–H se queda en el nitrógeno como amoníaco.
(E)-Pent-3-en-2-ol
El alcohol alílico secundario conserva el doble enlace E. El nuevo estereocentro en C2 se forma por ambas caras del aldehído, así que el alcohol es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,2 del bromuro de metilmagnesio al (E)-crotonaldehído y el tratamiento con NH4Cl que da (E)-pent-3-en-2-ol, conservando la geometría del alqueno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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