Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Eliminación de Peterson ácida: de β-hidroxisilano a (Z)-oct-4-eno
Condiciones: H2SO4 (cat.), THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo
El hidróxido es un mal grupo saliente, así que el ácido más fuerte presente, el ácido sulfúrico, protona primero el OH del β-hidroxisilano. El ion oxonio resultante puede salir como agua neutra.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón ácido del ácido sulfúrico.
- El par O–H se queda en el oxígeno del sulfato y deja hidrogenosulfato.
Eliminación anti de agua y del grupo sililo
En un solo paso tipo E2, el hidrogenosulfato se enlaza al silicio, el enlace C–Si se convierte en el enlace π C=C y el agua sale por la cara opuesta. El grupo sililo y el agua saliente deben estar antiperiplanares, y en el isómero (4S,5S) esa conformación mantiene los dos grupos propilo del mismo lado, así que el alqueno es Z.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidrogenosulfato ataca al silicio, que acepta un quinto ligando.
- El par del enlace C–Si gira para convertirse en el nuevo enlace π C=C.
- El par del enlace C–O sale con el oxígeno como agua neutra.
(Z)-Oct-4-eno
El (Z)-oct-4-eno se forma de manera estereoespecífica, con agua e hidrogenosulfato de trimetilsililo como subproductos. Si el mismo β-hidroxisilano se trata con KH, la eliminación es sin y da el alqueno E, de modo que un solo intermediario conduce a cualquiera de los dos isómeros.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación del hidroxilo del (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol con ácido sulfúrico y la eliminación anti de agua y del grupo sililo hasta (Z)-oct-4-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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