Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Eliminación de Peterson básica: de β-hidroxisilano a (E)-oct-4-eno
Condiciones: KH, THF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidruro de potasio desprotona el alcohol
El hidruro arranca el protón del hidroxilo de forma irreversible y libera hidrógeno gaseoso. El alcóxido de potasio es un nucleófilo lo bastante fuerte para atacar al silicio del carbono vecino.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidruro se enlaza al protón del hidroxilo y forma H2.
- El par O–H se queda en el oxígeno como alcóxido.
El alcóxido se enlaza al silicio
El oxígeno del alcóxido se adiciona al silicio por el mismo lado del enlace C–C y cierra un anillo de cuatro miembros con un silicato pentacoordinado. Formar este anillo obliga al oxígeno y al silicio a estar en sin, lo que lleva a los dos grupos propilo a lados opuestos.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el enlace O–Si y cierra el anillo de cuatro miembros.
Fragmentación sin hasta el alqueno
El anillo se rompe como una oxafosfetana: el enlace C–Si se convierte en el enlace π C=C y el enlace C–O se rompe hacia el oxígeno. Como ambos átomos salientes se van por la misma cara, los grupos propilo que estaban en anti terminan en trans.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Si se convierte en el nuevo enlace π C=C.
- El par del enlace C–O se desplaza hacia el oxígeno, que sale unido al silicio como trimetilsilanolato.
(E)-Oct-4-eno
El (E)-oct-4-eno se forma de manera estereoespecífica junto con trimetilsilanolato de potasio e hidrógeno gaseoso. En medio ácido, el mismo β-hidroxisilano elimina en anti y da en cambio el alqueno Z.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del (4S,5S)-5-(trimetilsilil)octan-4-ol con hidruro de potasio, el cierre del alcóxido sobre el silicio y la fragmentación sin hasta (E)-oct-4-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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