Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
Mandelonitrilo por transferencia de HCN desde la cianohidrina de acetona
Condiciones: Et3N (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
La trietilamina desprotona la cianohidrina de acetona
La trietilamina catalítica es la única base presente. Arranca el protón del hidroxilo de la cianohidrina de acetona, lo que da una pequeña cantidad en equilibrio del alcóxido y de trietilamonio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la trietilamina toma el protón del hidroxilo.
- El par O–H se queda en el oxígeno como alcóxido.
El alcóxido expulsa cianuro
El par solitario del alcóxido vuelve a formar el enlace C=O de la acetona y expulsa cianuro, el proceso inverso a la formación de la cianohidrina. Las cianohidrinas de cetonas se descomponen con facilidad porque el carbono cetónico está muy congestionado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el enlace π C=O de la acetona.
- El par del enlace C–C sale con el carbono como ion cianuro.
El cianuro se adiciona al benzaldehído
El cianuro libre ataca el carbono aldehídico del benzaldehído y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno. Los aldehídos están menos congestionados y son más electrofílicos que las cetonas, así que esta adición se ve favorecida frente a la readición a la acetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del cianuro forma el nuevo enlace C–C con el carbono del aldehído.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y queda como alcóxido.
El trietilamonio protona el alcóxido
El trietilamonio, el ácido más fuerte presente, cede su protón al nuevo alcóxido. Esto libera la trietilamina, así que la base es solo un catalizador.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma el protón N–H del trietilamonio.
- El par N–H vuelve al nitrógeno y regenera la trietilamina.
Mandelonitrilo y acetona
Se forman mandelonitrilo y acetona: el HCN ha pasado de la cetona al aldehído sin manipular nunca HCN gaseoso. La cianohidrina del aldehído es más estable que la de la cetona, y eso impulsa la transferencia.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación de la cianohidrina de acetona con Et3N, la pérdida de cianuro para dar acetona, la adición de cianuro al benzaldehído y la protonación hasta mandelonitrilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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