Química Orgánica 1 · Estereocentros y configuración
Una base cierra el (2S,3R)-3-bromobutan-2-ol a un epóxido trans
Condiciones: NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidróxido desprotona el alcohol
El hidróxido arranca el protón O–H de la bromohidrina en un paso ácido–base rápido y reversible. La pequeña cantidad de alcóxido formada es un nucleófilo mucho más fuerte que el alcohol neutro y está en el carbono contiguo al enlace C–Br.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido se enlaza al protón del hidroxilo de la bromohidrina.
- El par del enlace O–H queda sobre el oxígeno y lo convierte en un alcóxido con carga negativa.
El alcóxido desplaza al bromuro por el lado opuesto
El alcóxido ataca el carbono vecino del C–Br en una reacción SN2 intramolecular, que requiere que el oxígeno esté antiperiplanar al bromo. Solo se invierte el carbono que lleva el bromo; en el confórmero que reacciona, los dos grupos metilo están en anti, así que terminan en caras opuestas del anillo de tres miembros.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido forma el nuevo enlace C–O del anillo por el lado opuesto al bromo.
- El par del enlace C–Br sale con el bromo como bromuro mientras se cierra el anillo, y ese carbono se invierte.
(2S,3S)-2,3-Dimetiloxirano
Los metilos son trans en el anillo, así que el producto es el epóxido trans quiral, no el isómero cis meso. El carbono del alcohol conserva su configuración S, y el carbono invertido ahora también es S, lo que da el (2S,3S)-2,3-dimetiloxirano; la bromohidrina (2S,3S), en cambio, daría el epóxido cis.
Qué vas a practicar
Dibuja el cierre de anillo de una bromohidrina promovido por base y usa el requisito antiperiplanar para asignar el epóxido trans y su configuración (2S,3S).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas