Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Adición 1,2 de HBr al isopreno: 3-bromo-3-metilbut-1-eno
Condiciones: HBr, −80 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Protona el alqueno con metilo en su CH2
El protón del HBr va al CH2 terminal del C=C que lleva el grupo metilo. La carga positiva queda en el carbono que lleva el metilo, lo que da un catión a la vez terciario y alílico, el catión más estable que puede formar el isopreno.
Las flechas curvas
- El par π del C=C sustituido con metilo se enlaza al protón en el CH2 terminal, de modo que la carga se desarrolla en el carbono terciario.
- El par del enlace H–Br se queda en el bromo, que sale como bromuro junto al nuevo catión.
El bromuro se enlaza al carbono terciario
A −80 °C, el ion bromuro, todavía apareado con el catión justo al lado del carbono terciario, se enlaza ahí antes de que el par iónico pueda reorganizarse. El extremo terciario también lleva la mayor parte de la carga positiva, así que esta captura 1,2 tiene la barrera más baja y es el producto cinético.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se enlaza al carbono catiónico terciario, el extremo del catión alílico más cercano a él.
3-Bromo-3-metilbut-1-eno (aducto 1,2)
El 3-bromo-3-metilbut-1-eno conserva un C=C terminal monosustituido y no tiene estereocentro, ya que el carbono que lleva el bromo tiene dos grupos metilo. A baja temperatura la adición es irreversible, así que predomina este bromuro terciario que se forma más rápido, aunque el bromuro de prenilo sea más estable.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación del isopreno en el CH2 del alqueno que lleva el metilo y la captura del catión alílico terciario por el bromuro en el carbono terciario, que da el aducto 1,2 cinético, 3-bromo-3-metilbut-1-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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