Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Polimerización aniónica del isopreno: iniciación con sec-BuLi
Condiciones: sec-BuLi, cyclohexane
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El sec-butilo se adiciona a C1 del isopreno
El enlace polar C–Li del sec-butillitio transfiere el carbanión sec-butilo a C1, el CH2 poco impedido del extremo del isopreno que lleva el metilo. La adición en un extremo del dieno da un anión alílico, así que el par π de C1=C2 pasa a C2 y el litio queda como Li+.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Li forma el nuevo enlace C–C con el CH2 terminal del isopreno.
- El par π de C1=C2 pasa a C2 como par solitario, junto al doble enlace C3=C4.
El anión alílico se deslocaliza hacia C4
La carga negativa se reparte entre C2 y C4 a través del sistema π alílico. La estructura con la carga en el CH2 terminal poco impedido (C4) es el extremo de cadena que ataca al siguiente isopreno, lo que incorpora unidades 1,4 al polímero.
Las flechas curvas
- El par solitario de C2 forma un enlace π C2=C3.
- El par π de C3=C4 pasa a C4, que ahora lleva la carga.
Anión 3,5-dimetilhept-2-en-1-ilo (extremo de cadena viviente)
La cadena iniciada consta del sec-butilo más una unidad de isopreno y termina en un carbanión alílico con Li+ como contraión. Los extremos de cadena carbaniónicos no pueden combinarse entre sí, así que la cadena sigue viviente hasta que se desactiva con un compuesto prótico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del sec-butillitio a C1 del isopreno y luego la estructura resonante del anión alílico con la carga en C4, el extremo de cadena que adiciona el siguiente isopreno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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