Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Polimerización catiónica del isopreno: iniciación y propagación
Condiciones: BF3·OEt2, H2O (cat.), −30 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El complejo BF3–agua protona el isopreno
El BF3 liberado del BF3·OEt2 se une a las trazas de agua y vuelve su O–H fuertemente ácido; este complejo es el iniciador. La protonación en C1 da el catión dimetilalilo, terciario y alílico, el catión más estable que puede formar el isopreno.
Las flechas curvas
- El par π de C1=C2 toma el protón y forma un enlace C–H en el CH2 terminal.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y deja el anión hidroxitrifluoroborato como contraión.
El catión se deslocaliza hacia el extremo CH2
La carga positiva se reparte entre el carbono terciario y el CH2 terminal del sistema alílico. El extremo terciario está congestionado por dos sustituyentes, así que la estructura con la carga en el CH2 poco impedido es el electrófilo que ataca el siguiente monómero, lo que da unidades 1,4 en la cadena.
Las flechas curvas
- El par π de C3=C4 se desplaza hacia el catión terciario y lleva la carga positiva al CH2 terminal.
Un segundo isopreno se adiciona cabeza-cola
El enlace π C1=C2 de un segundo isopreno ataca el CH2 catiónico. Al enlazarse por C1 del nuevo monómero, su carga positiva queda en el carbono que lleva el metilo, otra vez un catión alílico terciario (Markovnikov), así que el extremo de cadena regenera su catión estable.
Las flechas curvas
- El par π del segundo isopreno forma el nuevo enlace C–C con el CH2 catiónico.
Catión 3,7-dimetilocta-1,6-dien-3-ilo
El extremo de cadena en propagación es un catión alílico terciario de diez carbonos formado por dos unidades de isopreno unidas cabeza-cola. Adiciona más monómero de la misma forma hasta que ocurre transferencia de cadena o terminación.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación del isopreno por el complejo BF3–agua, la estructura resonante del catión dimetilalilo y su ataque a un segundo isopreno, que da el siguiente catión alílico terciario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas