Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Adición de HBr al (E)-penta-1,3-dieno: (E)-4-bromopent-2-eno
Condiciones: HBr, −20 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Protona el CH2 terminal
El enlace π terminal C1=C2 toma el protón del HBr. Esto da un catión alílico secundario cuya carga se reparte entre C2 y C4; protonar C4 daría en cambio un catión compartido con el C1 primario, que es menos estable.
Las flechas curvas
- El par π de C1=C2 se enlaza al protón y convierte el CH2 terminal en un grupo metilo.
- El par del enlace H–Br se va con el bromo como bromuro.
Comparte la carga con C4
El catión alílico tiene dos estructuras resonantes, cada una con la carga en un carbono secundario que lleva un grupo metilo. La estructura con la carga en C4 muestra dónde forma su enlace la captura 1,4.
Las flechas curvas
- El par π de C3=C4 se desplaza hacia el C2 catiónico y lleva la carga positiva a C4.
El bromuro se enlaza a C4
El bromuro se enlaza a C4 y el C=C queda entre C2 y C3, con la geometría E del catión extendido. Como ambos extremos del catión son equivalentes, la captura en C2 daría exactamente el mismo 4-bromopent-2-eno, así que aquí la pregunta 1,2 frente a 1,4 tiene una sola respuesta.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro se enlaza al C4 catiónico, el carbono vecino al grupo metilo original.
(E)-4-Bromopent-2-eno
El (E)-4-bromopent-2-eno tiene un C=C interno disustituido flanqueado por dos carbonos que llevan metilo. Ambas caras del catión plano se atacan, así que el estereocentro que lleva el bromo se forma como racemato.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación del (E)-penta-1,3-dieno en C1, la estructura resonante del catión pent-3-en-2-ilo y la captura del bromuro en el extremo opuesto, y entiende por qué las adiciones 1,2 y 1,4 dan el mismo (E)-4-bromopent-2-eno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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