Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
2-(2-Cianoetil)malonato de dietilo por adición de Michael
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido forma el enolato del malonato
El CH2 entre los dos grupos éster (pKa de aproximadamente 13) es lo bastante ácido para que el etóxido le quite un protón. El carbanión resultante es un enolato doblemente estabilizado, deslocalizado sobre los oxígenos de ambos carbonilos de éster.
Las flechas curvas
- Un par solitario del etóxido toma el protón ácido entre los dos ésteres.
- El par del enlace C–H se queda en el carbono central como par solitario del carbanión.
El enolato se adiciona al carbono β del acrilonitrilo
El carbanión del malonato, blando y estabilizado, ataca el CH2 terminal del acrilonitrilo, el carbono β que el nitrilo conjugado vuelve electrófilo. El par π del C=C pasa al carbono α, donde el grupo C≡N estabiliza el nuevo carbanión.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión del malonato forma el nuevo enlace C–C con el carbono β.
- El par π del C=C pasa al carbono vecino al nitrilo.
El etanol protona el carbanión estabilizado por el nitrilo
El carbanión α-ciano es una base fuerte y recupera un protón del etanol. Se regenera el etóxido, así que solo se necesita una cantidad catalítica de NaOEt.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión toma el protón del etanol.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y regenera el etóxido.
2-(2-Cianoetil)malonato de dietilo
Ahora hay un grupo 2-cianoetilo unido al carbono central del malonato. El producto todavía tiene un C–H ácido, así que podría adicionarse un segundo equivalente de acrilonitrilo; usar un solo equivalente favorece este monoaducto.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael catalizada por etóxido del malonato de dietilo al acrilonitrilo: formación del enolato, ataque al carbono β y protonación del carbanión estabilizado por el nitrilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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