Química Orgánica 2 · Conjugación y cicloadición
Elige la rama de adición 1,2 al dieno
Condiciones: Butadiene plus HBr under ionic conditions at low temperature (−80 °C), where the additions are not reversible. Add hydrogen at a terminal carbon and bromine at its neighbor, then compare this 1,2-adduct with the 1,4-adduct; no exact product ratio or single enantiomer is intended.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Inicia la adición iónica
El contribuyente seleccionado coloca la carga positiva junto al alqueno restante.
Nota: Los extremos del butadieno son equivalentes. Protona un carbono terminal y luego sigue la rama de adición 1,2 adyacente.
Las flechas curvas
- El par π del dieno terminal forma el enlace C1–H.
- El par H–Br se traslada al bromo.
Atrapa el sitio adyacente especificado
Esta rama atrapa el sitio de carga dibujado inicialmente y no el extremo alílico remoto.
Las flechas curvas
- El bromuro captura C2 para dar la rama de conectividad 1,2.
Compara los aductos 1,2 y 1,4
La adición 1,2 y la 1,4 comparten un mismo catión alílico deslocalizado. A baja temperatura la captura es prácticamente irreversible, así que predomina el aducto 1,2, que se forma más rápido (3-bromobut-1-eno): control cinético. A mayor temperatura los aductos se ionizan de nuevo al par iónico y se acumula el aducto 1,4, más estable (1-bromobut-2-eno, con el C=C interno más sustituido): control termodinámico. No se afirma una proporción exacta.
Productos
El otro doble enlace del dieno queda sin cambios. El HBr aporta ambos sustituyentes nuevos y las dos cargas se neutralizan; se trata del 3-bromobut-1-eno, el aducto 1,2, y no del 1-bromobut-2-eno, cuyo doble enlace se desplaza hacia los carbonos internos.
Qué vas a practicar
Traza la adición 1,2 completa e identifica cuál de los dobles enlaces originales del dieno se conserva.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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