Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael del malonato de dietilo al crotonato de etilo
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Forma el enolato del malonato
El etóxido arranca uno de los hidrógenos del CH2 situado entre los dos ésteres del malonato de dietilo (pKa ≈ 13). El etóxido coincide con los ésteres etílicos, así que cualquier ataque a un carbonilo solo intercambia un etoxi por otro etoxi.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el protón doblemente activado del malonato.
- El par C–H se queda en el carbono, deslocalizado sobre ambos carbonilos de éster.
Adición al carbono β del crotonato de etilo
El carbanión del malonato ataca el carbono β del crotonato de etilo, el CH que lleva el grupo metilo. El par π del C=C pasa al carbono α y da un enolato de éster, y el nuevo enlace C–C crea un estereocentro.
Las flechas curvas
- El carbanión estabilizado forma el enlace C–C con el carbono β, que la conjugación con el éster vuelve electrófilo.
- El par π del alqueno pasa al carbono α, donde el carbonilo del éster lo deslocaliza.
Protona el enolato de éster
El etanol protona el carbono α del enolato de éster y da el triéster neutro. Se libera de nuevo etóxido, lo que cierra el ciclo catalítico.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato toma el protón del etanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno como etóxido.
Butano-1,1,3-tricarboxilato de trietilo
El producto es el butano-1,1,3-tricarboxilato de trietilo, que se forma racémico en el carbono que lleva el metilo, porque el alqueno plano puede atacarse por cualquiera de sus caras. El etóxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de Michael del enolato del malonato de dietilo al carbono β del crotonato de etilo y la transferencia de protón desde el etanol que regenera el etóxido.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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