Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
α,α-Dibromación de la propiofenona promovida por base
Condiciones: Br2 (2 equiv), NaOH, H2O, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la propiofenona
El hidróxido quita un protón del CH2 contiguo al carbonilo, el único carbono α de la propiofenona con hidrógenos. En cada momento solo se forma una pequeña cantidad de enolato, pero este reacciona con el bromo en cuanto aparece.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón α del carbono CH contiguo al carbonilo.
- El par enlazante C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El enolato ataca el primer Br2
Impulsado por el par solitario del O⁻, el C=C del enolato ataca al Br2 y sale bromuro. Esto da 2-bromo-1-fenilpropan-1-ona, que todavía tiene un hidrógeno α en el carbono bromado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno empuja para volver a formar el enlace C=O.
- El par π del C=C ataca al bromo y forma el nuevo enlace C–Br.
- El par enlazante Br–Br sale como bromuro.
El carbono bromado se desprotona más rápido
El bromo, atractor de electrones, estabiliza la carga negativa del siguiente enolato, así que el hidrógeno restante en ese carbono es más ácido que el primero. El hidróxido lo quita más rápido de lo que desprotonó la propia propiofenona.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón α del carbono CH contiguo al carbonilo.
- El par enlazante C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Segunda bromación en el mismo carbono
El bromoenolato ataca un segundo Br2 por el mismo carbono, de nuevo impulsado por el par solitario del oxígeno. Como el CH3 es un carbono β y no puede formar un enolato, la reacción se detiene en el dibromuro en lugar de continuar hacia una ruptura haloformo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno empuja para volver a formar el enlace C=O.
- El par π del C=C ataca al bromo y forma el nuevo enlace C–Br.
- El par enlazante Br–Br sale como bromuro.
2,2-Dibromo-1-fenilpropan-1-ona
Ambos bromos están en el carbono entre el carbonilo y el grupo metilo: 2,2-dibromo-1-fenilpropan-1-ona. El agua y el bromuro son subproductos; con catálisis ácida, en cambio, la reacción se detendría en el monobromuro.
Qué vas a practicar
Dibuja dos ciclos de desprotonación con hidróxido y bromación del enolato en el mismo carbono α de la propiofenona, hasta la 2,2-dibromo-1-fenilpropan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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